6-羟基氨基喹啉 | 57743-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 6-羟基氨基喹啉
• 英文名称: N-(quinolin-6-yl)hydroxylamine
• 英文别名: 6-hydroxyamino-quinoline；6-Hydroxylaminoquinoline；N-quinolin-6-ylhydroxylamine
• CAS: 57743-07-4
• 化学式: C₉H₈N₂O
• 分子量: 160.175
• InChiKey: GHNPGRYGRCNACN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-羟基氨基喹啉 在 xanthine oxidase 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以2 mg的产率得到pyrido[3,2-f]quinolino[6,5-c]cinnoline 7-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Crystal Structure of the Azoxydichinyl Helicene, Pyrido[3,2-f]quinolino[6,5-c]cinnoline 5-Oxide Monohydrate

  摘要：

  通过黄嘌呤氧化酶处理 6-羟基氨基喹啉或在 30%NaOH 溶液中用葡萄糖处理 6-硝基喹啉，制备了吡啶并[3,2-f]喹啉并[6,5-c]噌啉 5-氧化物螺旋烯，并使用核磁共振、高分辨质谱和 X 射线晶体学对产物进行了表征。末端芳香环的碳 7 和碳 12 上的氢相距 2.495 Å，两个喹啉环系统的平面之间形成 25.0° 的夹角。在晶体中，水分子将链烯连接成一维链状结构，在一个分子的 N2 和另一个分子的 N4 之间形成氢键桥。该分子（C18H10N4O-H2O）在单斜 P21/n 空间群中结晶。吡啶并[3,2-f]喹啉并[6,5-c]噌啉 5-氧化物一水合物的单胞参数：a = 7.0829(12)埃，b = 18.559(3)埃，c = 11.0985(19)埃，β = 107.736(2)°，Ζ = 4。通过黄嘌呤氧化酶处理 6-羟基氨基喹啉或在 30% NaOH 溶液中用葡萄糖处理 6-硝基喹啉，制备了吡啶并[3,2-f]喹啉并[6,5-c]噌啉 5-氧化物螺旋烯，并使用核磁共振、高分辨质谱和分子一水合物形式的 X 射线晶体学对产物进行了表征。

  DOI：

  10.1007/s10870-011-0162-z
• 作为产物：
  描述：

  6-硝基喹啉 在 氢气 、 C₄₅H₅₆BN₅OPRh⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以43%的产率得到6-羟基氨基喹啉
  参考文献：
  名称：

  控制芳硝基加氢网络的自适应铑催化剂

  摘要：

  提出了一种用于硝基芳烃可控氢化成羟胺和苯胺的自适应铑基催化剂。使用分子氢作为还原剂，这两个产品平台都可以在温和的条件下获得并具有优异的产率。机理研究和密度泛函理论（DFT）方法被用来阐明催化剂的功能模式并阐明适应性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202205515

文献信息

• Enzymatic Conversion of 6-Nitroquinoline to the Fluorophore 6-Aminoquinoline Selectively under Hypoxic Conditions
  作者：Anuruddha Rajapakse、Collette Linder、Ryan D. Morrison、Ujjal Sarkar、Nathan D. Leigh、Charles L. Barnes、J. Scott Daniels、Kent S. Gates

  DOI：10.1021/tx300483z

  日期：2013.4.15

  can be efficiently converted by xanthine/xanthine oxidase to 2 only under hypoxic conditions. This finding provides evidence for multiple oxygen-sensitive steps in the enzymatic conversion of nitroaryl compounds to the corresponding amino derivatives. In a side reaction that is separate from the bioreductive metabolism of 1, xanthine oxidase converted 1 to 6-nitroquinolin-2(1H)-one (5). These studies

  可用于检测或杀死实体瘤中发现的缺氧（低氧）细胞的小分子引起了人们极大的兴趣。硝基芳基部分是设计缺氧选择性显像剂和前药的有用成分，因为单电子还原酶可以在低氧条件下将硝基芳基选择性地转化为亚硝基、羟氨基和氨基代谢物。在这里，我们描述了在有氧和缺氧条件下促荧光底物 6-硝基喹啉 ( 1 ) 的体外无细胞代谢。LC-MS 和荧光光谱分析均提供证据表明，单电子还原酶系统黄嘌呤/黄嘌呤氧化酶将非荧光母体化合物1转化为已知的荧光团 6-氨基喹啉（2) 选择性地在缺氧条件下。该还原过程中假定的中间体 6-羟基氨基喹啉 ( 6 ) 具有荧光性，仅在缺氧条件下才能被黄嘌呤/黄嘌呤氧化酶有效转化为2。这一发现为将硝基芳基化合物酶促转化为相应的氨基衍生物中的多个氧敏感步骤提供了证据。在与1的生物还原代谢不同的副反应中，黄嘌呤氧化酶将1转化为 6-硝基喹啉-2(1 H )-one ( 5 )。这些研究可能使使用1作
• Preparation of <i>N</i>-Aryl Amides by Epimerization-Free Umpolung Amide Synthesis
  作者：Michael S. Crocker、Zihang Deng、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/jacs.2c05986

  日期：2022.9.21

  enantioselective synthesis. However, its inability to forge N-aryl amides has been a longstanding problem, one limiting its application more broadly in drug development where α-chiral N-aryl amides are increasingly common. We report here the reaction of α-fluoronitroalkanes and N-aryl hydroxyl amines for the direct synthesis of N-aryl amides using a simple Brønsted base as the promoter. No other activating

  酰胺合成是最广泛应用的化学反应之一，因为它在药物开发和肽合成中的应用。尽管这些应用很重要，但随之而来的消除与这些方案相关的浪费的努力却取得了有限的成功，并且当针对具有挑战性的酰胺（例如， N-芳基酰胺）时，有害的α-差向异构化通常被最小化，但没有被消除。这项工作集中于酰胺形成的本质上单一范例，其中亲电酰基供体与亲核胺反应。 Umpolung 酰胺合成 (UmAS) 源于 α-卤代硝基烷烃与胺的反应，现已发展成为一种使用完全催化、对映选择性合成来合成对映体纯酰胺的方法。然而，其无法合成N-芳基酰胺一直是一个长期存在的问题，这限制了其在药物开发中更广泛的应用，其中 α-手性N-芳基酰胺越来越常见。我们在这里报道了 α-氟硝基烷烃和N-芳基羟胺的反应，使用简单的布朗斯台德碱作为促进剂直接合成N-芳基酰胺。不需要其他活化剂，并且由机械假说指导的实验概述了基于UmAS范式的机制，并证实N-芳基酰胺，
• Transition-Metal-Free Cascade Approach for the Synthesis of Functionalized Biaryls by S_NAr of Arylhydroxylamines with Arylsulfonium Salts
  作者：Gaofei Xu、Zongtao Han、Lirong Guo、Haifeng Lu、Hongyin Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00990

  日期：2022.8.5

  synthesis of functionalized biaryls through nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of arylhydroxylamines to arylsulfonium salts. With this protocol, structurally diverse functionalized biaryls were obtained smoothly in moderate to good yields. Merits of this transformation include mild reaction conditions, broad substrate scope, great functional group tolerance, feasibility of a one-pot procedure, and

  我们报告了一种无过渡金属方案，用于通过芳基羟胺到芳基锍盐的亲核芳族取代 (S N Ar) 合成功能化联芳基化合物。使用该协议，结构多样的功能化联芳基以中等至良好的产量顺利获得。这种转化的优点包括反应条件温和、底物范围广、官能团耐受性好、一锅法的可行性以及易于处理和放大。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG ORGANISCHER HYDROXYLAMINE<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING ORGANIC HYDROXYLAMINES<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES HYDROXYLAMINES ORGANIQUES
  申请人：CONSORTIUM FÜR ELEKTROCHEMISCHE INDUSTRIE GMBH

  公开号：WO1999028289A1

  公开（公告）日：1999-06-10

  (DE) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Hydroxylaminen, bei dem mindestens eine organische Nitroverbindung in Anwesenheit einer organischen Base oder Ammoniak, einer dreiwertigen Phosphorverbindung und eines Hydrierkatalysators partiell hydriert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Stickstoffbase in Mengen größer 10 Gew. % bezogen auf die organische Nitroverbindung eingesetzt wird.(EN) According to the inventive method for producing organic hydroxylamines, at least one organic nitro compound is partially hydrogenated in the presence of an organic base or ammonia, a trivalent phosphor compound and a hydrogenation catalyst. The invention is characterised in that quantities of the nitrogen base of more than 10 wt. % in relation to the organic nitro compound are used.(FR) L'invention concerne un procédé pour la production d'hydroxylamines organiques, dans lequel au moins un composé nitro organique est hydrogéné partiellement en présence d'une base organique ou d'ammoniac, d'une composé phosphoré trivalent et d'un catalyseur d'hydrogénation. L'invention est caractérisée en ce que la base azotée est utilisée en quantités supérieures à 10 % en poids par rapport au composé nitro organique.

  该发明涉及一种生产有机氢氧化胺的方法，其中至少一种有机硝化物在以下条件下进行部分氢化反应：有机试剂或氨、三价磷化合物和氢化催化剂在气相中存在。该发明通过在所述有机硝化物的量中使用超出10%的重量百分比氮碱来实现。
• Expeditious and Efficient <i>ortho</i> ‐Selective Trifluoromethane‐sulfonylation of Arylhydroxylamines
  作者：Yue Liu、Songlin Bai、Yuanbo Du、Xiangbing Qi、Hongyin Gao

  DOI：10.1002/anie.202115611

  日期：2022.2

  AbstractA metal‐ and oxidant‐free, practical and efficient method for the synthesis of highly versatile and synthetically useful ortho‐trifluoromethanesulfonylated anilines from arylhydroxylamines and trifluoromethanesulfinic chloride was developed. This rapid transformation proceeded smoothly with good yields and excellent ortho‐selectivity in the absence of any metals or ligands. Mechanistically, the reaction comprised a noncanonical O‐trifluoromethanesulfinylation of the arylhydroxylamine, and the subsequent [2,3]‐sigmatropic rearrangement to afford ortho‐trifluoromethanesulfonylated aniline derivatives. The practical application of this reaction was demonstrated by further conversion into a series of functional molecules under different reaction conditions.