[(1R)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl] (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate | 163215-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl] (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate
• CAS: 163215-96-1
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: BXVSMYLDTHKMIF-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl] (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 mercury(II) diacetate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 (3S)-3-methyl-3-((1R,2R)-6-triethylsilyloxy-1,2,6-trimethylheptyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  四种seco-D-15,19-bisnor-1alpha，25-dihydroxyvitamin D类似物的合成，生物活性和构象分析，在C17和C20处为非对映异构体。

  摘要：

  描述了四种CD环修饰的19-nor-1alpha，25-二羟基维生素D（3）缺乏C15的衍生物的合成，称为6C类似物，在C17和C20处为非对映体。合成过程涉及（1R）-3-甲基-2-环己烯-1-醇的3-甲基取代的酯的爱尔兰-克莱森重排，这是关键步骤，然后精制侧链，转化为C8环己酮衍生物，以及最终的Wittig-Horner与19-nor A环氧化膦的偶联。尽管拥有比母体激素更灵活的侧链，但生物学评估显示，该非对映异构体具有超乎预期的超激动性抗增殖和分化活性（比1alpha，25（OH）（2）D（3）高10-50倍）在C17和C20具有“自然”配置。其他非对映异构体的活性降低了25-90％。所有四个类似物都显示出降低的结合亲和力（45％或更低），其钙化活性比1alpha，25（OH）（2）D（3）低4-400倍。使用分子力学计算研究了其侧链的构象行为，并将结果表示为体积图。通过从最活跃的类

  DOI：

  10.1021/jm980736v
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-香茅酸 、 (1R)-3-甲基环己-2-烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到[(1R)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl] (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  四种seco-D-15,19-bisnor-1alpha，25-dihydroxyvitamin D类似物的合成，生物活性和构象分析，在C17和C20处为非对映异构体。

  摘要：

  描述了四种CD环修饰的19-nor-1alpha，25-二羟基维生素D（3）缺乏C15的衍生物的合成，称为6C类似物，在C17和C20处为非对映体。合成过程涉及（1R）-3-甲基-2-环己烯-1-醇的3-甲基取代的酯的爱尔兰-克莱森重排，这是关键步骤，然后精制侧链，转化为C8环己酮衍生物，以及最终的Wittig-Horner与19-nor A环氧化膦的偶联。尽管拥有比母体激素更灵活的侧链，但生物学评估显示，该非对映异构体具有超乎预期的超激动性抗增殖和分化活性（比1alpha，25（OH）（2）D（3）高10-50倍）在C17和C20具有“自然”配置。其他非对映异构体的活性降低了25-90％。所有四个类似物都显示出降低的结合亲和力（45％或更低），其钙化活性比1alpha，25（OH）（2）D（3）低4-400倍。使用分子力学计算研究了其侧链的构象行为，并将结果表示为体积图。通过从最活跃的类

  DOI：

  10.1021/jm980736v

文献信息

• Synthesis of CD-ring modified 1α,25-dihydroxy vitamin D analogues: C-ring analogues
  作者：Gui-Dong Zhu、Yongjun Chen、Xiaoming Zhou、Maurits Vandewalle、Pierre J. De Clercq、R. Bouillon、A. Verstuyf

  DOI：10.1016/0960-894x(96)00301-0

  日期：1996.7
• Synthesis, Biological Activity, and Conformational Analysis of Four <i>seco</i>-<scp>d</scp>-15,19-<i>bisnor</i>-1α,25-Dihydroxyvitamin D Analogues, Diastereomeric at C17 and C20
  作者：Xiaoming Zhou、Gui-Dong Zhu、Dirk Van Haver、Maurits Vandewalle、Pierre J. De Clercq、Annemieke Verstuyf、Roger Bouillon

  DOI：10.1021/jm980736v

  日期：1999.9.1

  The synthesis of four CD-ring-modified 19-nor-1alpha, 25-dihydroxyvitamin D(3) derivatives lacking C15, referred to as 6C analogues, and diastereomeric at C17 and C20 is described. The synthesis involves an Ireland-Claisen rearrangement of a 3-methyl-substituted ester of (1R)-3-methyl-2-cyclohexen-1-ol as the key step, followed by elaboration of the side chain, transformation into a C8 cyclohexanone

  描述了四种CD环修饰的19-nor-1alpha，25-二羟基维生素D（3）缺乏C15的衍生物的合成，称为6C类似物，在C17和C20处为非对映体。合成过程涉及（1R）-3-甲基-2-环己烯-1-醇的3-甲基取代的酯的爱尔兰-克莱森重排，这是关键步骤，然后精制侧链，转化为C8环己酮衍生物，以及最终的Wittig-Horner与19-nor A环氧化膦的偶联。尽管拥有比母体激素更灵活的侧链，但生物学评估显示，该非对映异构体具有超乎预期的超激动性抗增殖和分化活性（比1alpha，25（OH）（2）D（3）高10-50倍）在C17和C20具有“自然”配置。其他非对映异构体的活性降低了25-90％。所有四个类似物都显示出降低的结合亲和力（45％或更低），其钙化活性比1alpha，25（OH）（2）D（3）低4-400倍。使用分子力学计算研究了其侧链的构象行为，并将结果表示为体积图。通过从最活跃的类
• Total Synthesis of (+)-Aplykurodinone-1
  作者：Bo Xu、Wen Xun、Tingzhong Wang、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02350

  日期：2017.9.15

  Starting from (R)-citronellic acid and (R)-seudenol, the total synthesis of (+)-aplykurodinone-1, a highly degraded marine steroid, has been achieved in 11 steps and in 19% overall yield with excellent stereochemical control. In addition to the features such as an Ireland–Claisen rearrangement, an intramolecular carbonyl–ene cyclization, and an intramolecular Michael addition, the present synthetic

  从（R）香柠檬酸和（R）-seudenol开始，已高度分解立体海洋甾族化合物（+）-aplykurodinone-1的总合成过程已达到11个步骤，总收率达到19％，并具有出色的立体化学控制能力。除了具有爱尔兰-克莱森重排，分子内羰基-烯环化和分子内迈克尔加成等功能外，无需使用保护基即可完成本合成策略。