7-O-(三乙基硅烷基)紫杉醇 | 148930-55-6

• 物质功能分类: 生物 - 细胞培养 - 添加剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 7-O-(三乙基硅烷基)紫杉醇
• 中文别名: 7-O-（三乙基甲硅烷基）紫杉醇；7-O-(三乙基硅)紫杉醇
• 英文名称: 7-O-(triethylsilyl)paclitaxel
• 英文别名: 7-triethylsilyl taxol；7-O-(triethylsilyl)taxol；7-O-(Triethylsilyl) Paclitaxel；[(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4,12-diacetyloxy-15-[(2R,3S)-3-benzamido-2-hydroxy-3-phenylpropanoyl]oxy-1-hydroxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-9-triethylsilyloxy-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
• CAS: 148930-55-6
• 化学式: C₅₃H₆₅NO₁₄Si
• 分子量: 968.183
• InChiKey: LKHIBBPOJARUFY-RGZLSWIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  >150oC (dec.)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.77
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  210
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-O-(三乙基硅烷基)紫杉醇 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.42h， 以100%的产率得到紫杉醇
  参考文献：
  名称：

  醛对N-（苯基亚甲基）苯甲酰胺的高度对映选择性有机催化加成反应：紫杉醇侧链的不对称合成及其类似物

  摘要：

  易于旁通：通往紫杉醇侧链及其类似物的简单方法是基于（R）-脯氨酸催化的醛向N-（苯基亚甲基）苯甲酰胺中的加成反应，然后氧化生成的受保护的α-羟基-β苯甲酰氨基醛（92–99％  ee）。随后的苯基异丝氨酸衍生物与浆果赤霉素Ⅲ的酯化反应得到紫杉醇类似物（见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900078
• 作为产物：
  描述：

  紫杉醇 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 7-O-(三乙基硅烷基)紫杉醇
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷类的化学性质：紫杉醇和浆果赤霉素衍生物与非质子和质子介质中的路易斯酸的反应

  摘要：

  几种路易斯酸被证明可以完全打开紫杉醇和浆果赤霉素衍生物的氧杂环丁烷环。已表明该反应是通过C-4乙酸酯基团通过邻氨基苯甲酸协助进行的。还分离了几种次要产物，包括具有桥C环的新型衍生物。提供了所形成的所有化合物的机械原理。当在甲醇中用路易斯酸处理紫杉醇衍生物时，观察到酯裂解反应。我们提供对C-10乙酸酯裂解和C-13侧链甲醇裂解具有选择性的条件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80381-1

文献信息

• Total Asymmetric Synthesis of Taxol by Dehydration Condensation between 7-TES Baccatin III and Protected N-Benzoylphenylisoserines Prepared by Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Isamu Shiina、Katsuyuki Saitoh、Isabelle Fréchard-Ortuno、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1998.3

  日期：1998.1

  asymmetric synthesis of Taxol was completed by dehydration condensation between a protected N-benzoylphenylisoserine 4 or 9 and 7-TES baccatin III which was prepared from 8-membered ring enone. Taxol side chains 4, 7, 9 and 11, optically active protected N-benzoylphenylisoserines, were successfully synthesized by enantioselective aldol reaction from two achiral starting materials, benzaldehyde and an enol

  紫杉醇的全不对称合成是通过受保护的 N-苯甲酰基苯基异丝氨酸 4 或 9 与 7-TES 浆果赤霉素 III 之间的脱水缩合完成的，后者由 8 元环烯酮制备。紫杉醇侧链 4、7、9 和 11，即光学活性保护的 N-苯甲酰基苯基异丝氨酸，通过对映选择性羟醛反应从两种非手性原料苯甲醛和衍生自 S-乙基苄氧基乙硫酸酯的烯醇甲硅烷基醚成功合成。
• [EN] A CATALYTIC ASYMMETRIC METHOD FOR THE PREPARATION OF THE PACLITAXEL (TAXOL) C-13 SIDE-CHAIN DERIVATIVES AND ITS USE IN THE PREPARATION OF TAXANE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ ASYMÉTRIQUE CATALYTIQUE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE LA CHAÎNE LATÉRALE C-13 DU PACLITAXEL (TAXOL) ET SON UTILISATION DANS LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DU TAXANE
  申请人：CORDOVA ARMANDO

  公开号：WO2010062239A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  A new catalytic asymmetric two-step or one-pot method for the preparation of the C-13 side-chain of paclitaxel (Taxol) and derivatives of the general formula (I) in the form of an acid, salt or ester, in which R represents an aryl group or alkyl group, R1 represents an aryl group or alkyl group, Y represents O, H or alkyl, and X1 represent -CH2-Ph, alkyl, aryl, SiR3 (where the silyl group is a common protective group) or other suitable protective group.

  一种新的催化不对称两步或一锅法，用于制备紫杉醇（紫杉醇）的C-13侧链和通式（I）的衍生物，其形式为酸，盐或酯，其中R代表芳基或烷基，R1代表芳基或烷基，Y代表O，H或烷基，X1代表-CH2-Ph，烷基，芳基，SiR3（其中硅烷基是常见的保护基）或其他适当的保护基。
• Synthesis and antitumor evaluation of paclitaxel phosphonooxymethyl ethers: a novel class of water soluble paclitaxel pro-drugs
  作者：Jerzy Golik、Henry S.L. Wong、Shu Hui Chen、Terrence W. Doyle、J.J. Kim Wright、Jay Knipe、William C. Rose、Anna Maria Casazza、Dolatrai.M. Vyas

  DOI：10.1016/0960-894x(96)00321-6

  日期：1996.8

  The synthesis, pharmacokinetic properties, and antitumor evaluation of novel paclitaxel phosphonooxymethyl ether derivatives 8-11 and salts thereof is described. These compounds exhibit improved water solubility as compared to paclitaxel (1) and upon incubation with plasma and alkaline phosphatase they readily release parent drug. The in vivo antitumor evaluation of compounds 8-11 established them as suitable pro-drugs of paclitaxel. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4
• Trifluoroacetic Acid-Mediated Cleavage of a Triethylsilyl Protecting Group:  Application in the Final Step of the Semisynthetic Route to Paclitaxel (Taxol)
  作者：Ambarish K. Singh、Raymond E. Weaver、Gerald L. Powers、Victor W. Rosso、Chenkou Wei、David A. Lust、Atul S. Kotnis、F. Taha Comezoglu、Mark Liu、Kenneth S. Bembenek、Bich D. Phan、Dale J. Vanyo、Merrill L. Davies、Rachel Mathew、Venkatapuram A. Palaniswamy、Wen-Sen Li、Kumar Gadamsetti、Ciro J. Spagnuolo、William J. Winter

  DOI：10.1021/op020221k

  日期：2003.1.1

  The final step of the semisynthetic route to paclitaxel involves cleavage of the triethylsilyl (TES) protecting group from the C-7 hydroxyl group. Paclitaxel is an extremely complex molecule, and standard deprotection conditions led to formation of several impurities. Trifluoroacetic acid in aqueous acetic acid was found to be very effective in the cleavage of the TES group without compromising the quality of the product.