[(4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-5-((R)-3-oxo-1-triethylsilanyloxy-propyl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile | 524734-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-5-((R)-3-oxo-1-triethylsilanyloxy-propyl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile
• 英文别名: 2-[(4R,5S)-2,2,5-trimethyl-5-[(1R)-3-oxo-1-triethylsilyloxypropyl]-1,3-dioxolan-4-yl]acetonitrile
• CAS: 524734-72-3
• 化学式: C₁₇H₃₁NO₄Si
• 分子量: 341.523
• InChiKey: CKDVSCSWPDZRDM-INMHGKMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-5-((R)-3-oxo-1-triethylsilanyloxy-propyl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium dichloride 吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 三丁基膦 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 85.32h， 生成 (2R,3R,6R)-2,6-Dimethyl-2-((2R,4R)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH环片段。

  摘要：

  已经通过（i）E'环乙炔化物9和H环醛20之间的偶合完成了瓜瓜毒素1B的E'FGH环片段28的会聚合成，瓜瓜毒素1B是引起广泛的海鲜中毒的“瓜瓜”的主要毒素。 （ii）经由乙炔钴络合物的立体选择性F环环化，（iii）在高压氢化下转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基酮环化以构建G环。在室温下对28进行的（1）H NMR分析中，由于FG环的构象变化缓慢，观察到了相当大的扩宽现象，这是天然雪茄毒素1B的报道。当在-20摄氏度于吡啶中进行测量时，28的光谱显示出两种构象异构体（UP和DOWN构象异构体）的3.5：1混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034021y
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 碘 、 乙酸酐 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 110.5h， 生成 [(4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-5-((R)-3-oxo-1-triethylsilanyloxy-propyl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH环片段。

  摘要：

  已经通过（i）E'环乙炔化物9和H环醛20之间的偶合完成了瓜瓜毒素1B的E'FGH环片段28的会聚合成，瓜瓜毒素1B是引起广泛的海鲜中毒的“瓜瓜”的主要毒素。 （ii）经由乙炔钴络合物的立体选择性F环环化，（iii）在高压氢化下转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基酮环化以构建G环。在室温下对28进行的（1）H NMR分析中，由于FG环的构象变化缓慢，观察到了相当大的扩宽现象，这是天然雪茄毒素1B的报道。当在-20摄氏度于吡啶中进行测量时，28的光谱显示出两种构象异构体（UP和DOWN构象异构体）的3.5：1混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034021y

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Fully Functionalized HIJ-ring Framework of Ciguatoxin
  作者：Minoru Isobe、Takayuki Baba、Shigeyuki Takai、Naotaka Sawada

  DOI：10.1055/s-2004-817769

  日期：——

  An efficient convergent synthetic route to construct the HIJ-ring system of ciguatoxin was achieved via stereo controlled eight-membered ring formation by using acetylene cobalt complex and subsequent six-membered ring formation through intramolecular 1,4-addition reaction.

  利用乙炔钴络合物通过立体控制形成八元环，随后通过分子内 1,4 加成反应形成六元环，从而实现了构建雪卡毒素 HIJ 环系统的高效聚合合成路线。
• Convergent Synthesis of the E‘FGH Ring Fragment of Ciguatoxin 1B via an Acetylene Cobalt Complex Strategy
  作者：Shigeyuki Takai、Naotaka Sawada、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/jo034021y

  日期：2003.4.1

  A convergent synthesis of the E'FGH ring fragment 28 of ciguatoxin 1B, a principal toxin causing widespread seafood poisonings "ciguatera", has been accomplished through (i) coupling between the E' ring-acetylide 9 and the H ring-aldehyde 20, (ii) stereoselective F ring cyclization via an acetylene cobalt complex, (iii) conversion to a carbonyl function under high-pressure hydrogenation, and (iv) reductive

  已经通过（i）E'环乙炔化物9和H环醛20之间的偶合完成了瓜瓜毒素1B的E'FGH环片段28的会聚合成，瓜瓜毒素1B是引起广泛的海鲜中毒的“瓜瓜”的主要毒素。 （ii）经由乙炔钴络合物的立体选择性F环环化，（iii）在高压氢化下转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基酮环化以构建G环。在室温下对28进行的（1）H NMR分析中，由于FG环的构象变化缓慢，观察到了相当大的扩宽现象，这是天然雪茄毒素1B的报道。当在-20摄氏度于吡啶中进行测量时，28的光谱显示出两种构象异构体（UP和DOWN构象异构体）的3.5：1混合物。