苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷 | 38184-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 苯基2,3,4,6-四-O-苄基-b-D-硫代吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: phenyl 2,3,4,5-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl per-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl 2,3,4,5-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-Tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran；(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 38184-10-0
• 化学式: C₄₀H₄₀O₅S
• 分子量: 632.821
• InChiKey: IKCMSYGNAFDJNX-DTQLOPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Direct Lithiation of glycals. Synthesis of C-2 branched sugars

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84896-0
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Organometallics in organic synthesis. Applications of a new diorganozinc reaction to the synthesis of C-glycosyl compounds with evidence for an oxonium-ion mechanism
  作者：Alan P. Kozikowski、Toshiro Konoke、Allen Ritter

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90882-6

  日期：1987.12

  features of a new organozinc-based substitution process [heteroatom-C-(R1,R2)-SPh + R3(2)Zn----heteroatom-C-(R1,R2,R3)], first discovered during a total synthesis of the alkaloid mycotoxin alpha-cyclopiazonic acid, are described. Phenyl thioglycosides were valuable substrates in studying the nature of this reaction process. Since these sulfur compounds are converted into C-glycosyl compounds with some

  首次发现新的基于有机锌的取代过程[杂原子-C-（R1，R2）-SPh + R3（2）Zn ----杂原子-C-（R1，R2，R3）]的机理和立体化学特征在生物碱真菌毒素的全合成过程中，描述了α-环吡嗪酸。苯基硫代糖苷是研究该反应过程性质的有价值的底物。由于这些硫化合物以一定的立体选择性转化为C-糖基化合物，因此有机锌化学确实为这些生物活性物质提供了新的进入途径。
• Stereoselective Glycosylation Reactions
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20140303359A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  Disclosed is a method for selective synthesis of 1,2-cis-α-linked glycosides which does not require the use of the specialized protecting group patterns normally employed to control diastereoselectivity. Thioglycoside acceptors can be used, permitting iterative oligosaccharide synthesis. The approach eliminates the need for lengthy syntheses of monosaccharides possessing highly specialized and unconventional protecting group patterns.

  揭示了一种选择性合成1,2-顺式α-连接的糖苷的方法，该方法不需要通常用于控制对映选择性的专门保护基团模式。可以使用硫代糖苷受体，从而允许进行寡糖合成。该方法消除了需要合成具有高度专门化和非常规保护基团模式的单糖的冗长合成过程。
• An Air- and Water-Stable Iodonium Salt Promoter for Facile Thioglycoside Activation
  作者：An-Hsiang Adam Chu、Andrei Minciunescu、Vittorio Montanari、Krishna Kumar、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol5004059

  日期：2014.3.21

  iodonium salt phenyl(trifluoroethyl)iodonium triflimide is shown to activate thioglycosides for glycosylation at room temperature. Both armed and disarmed thioglycosides rapidly undergo glycosylation in 68–97% yield. The reaction conditions are mild and do not require strict exclusion of air and moisture. The operational simplicity of the method should allow experimentalists with a limited synthetic background

  空气和水稳定的碘鎓盐苯基（三氟乙基）碘鎓三氟甲磺酰亚胺在室温下可激活硫代糖苷以进行糖基化。武装和解除武装的硫糖苷都以 68-97% 的产率迅速进行糖基化。反应条件温和，不需要严格排除空气和水分。该方法的操作简单性应该允许具有有限合成背景的实验者构建糖苷键。
• C2‐(1 <i>N</i> /2 <i>N</i> ‐Methyl‐tetrazole)methyl Ether (MeTetMe) as a Stereodirecting Group for 1,2‐ <i>trans</i> ‐β‐ <i>O</i> ‐Glycosylation
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Rima Thakur

  DOI：10.1002/ejoc.202100973

  日期：2021.11.8

  C2-(1 N/2 N)-methylated tetrazole methyl (MeTetMe) ether directed stereoselective synthesis of 1,2-trans-β-O-glycosides is described. The strategy has been found successful for both gluco- and galacto- configured donors when glycosylated with a broad range of alcohols to yield adducts in high to exclusive stereoselectivity. The newly developed substituted methyl ether has been easily introduced from cyanomethyl

  描述了 C2-(1  N /2  N )-甲基化四唑甲基 (MeTetMe) 醚定向立体选择性合成 1,2-反式-β- O-糖苷。当用广泛的醇进行糖基化以产生具有高至专属立体选择性的加合物时，该策略已被发现对葡萄糖和半乳糖配置的供体都是成功的。新开发的取代甲基醚很容易从氰基甲基醚前体中引入，并在 Birch 还原条件下有效去除。
• Cyanomethyl Ether as an Orthogonal Participating Group for Stereoselective Synthesis of 1,2-<i>trans</i>-β-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Pradip Das、Kanika Guleria、Ranga Subramanian、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01249

  日期：2020.8.7

  electron-rich and electron-deficient glycosyl acceptors. Detailed experimental and theoretical studies reveal the involvement of CNMe ether in the formation of a six-membered imine-type cyclic intermediate for the observed stereoselectivity. Rapid incorporation and selective removal of the CNMe ether group in the presence of benzyl ether and isopropylidene acetal protection have also been reported here. The

  糖苷键的立体选择性形成一直是当代碳水化合物化学的主要焦点。在本文中，我们报道了氰甲基（CNMe）醚是一种有效和有效的参与正交保护基团，用于立体选择性合成1,2-反式-β- O-糖苷。参加小组通过广泛的富电子和缺电子的糖基受体促进了良好的β-高糖基选择性糖化。详细的实验和理论研究表明，对于观察到的立体选择性，CNMe醚参与了六元亚胺型环状中间体的形成。在苄基醚和异丙叉乙缩醛保护下，CNMe醚基团的快速结合和选择性去除也有报道。腈基通过进一步衍生化为糖多样化提供了机会。