苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌 | 172222-30-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钌
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 中文名称: 苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌
• 中文别名: 苯亚甲基-二(三环己基膦)-二氯钌；苯亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌；Grubbs1代催化剂；亚苄基-双(三环己膦)二氯钌；Grubbs一代催化剂；Grubbs一代；Grubbs 1 代催化剂；1代催化剂；二(三环己基膦)亚苄基二氯化钌；Grubbs催化剂；GRUBBS1代催化剂；Grubbs 第一代催化剂；苯基亚甲基双(三环己基膦)二氯化钌；二(三环己基膦)亚卞基二氯化钌
• 英文名称: bis(tricyclohexylphosphine)-3-phenyl-1H-inden-1-ylidene ruthenium(II) dichloride
• 英文别名: Fürstner's ruthenium indenylidene catalyst；RuCl2(P(cyclohexyl)3)2(C9H5Ph)；[Ru(3-phenylindenylid-1-ene)Cl2(tricyclohexylphosphine)2]；bis(tricyclohexylphosphine)-3-phenyl-1H-inden-1-ylideneruthenium (II) dichloride；bis(tricyclohexylphosphine)-3-phenyl-1H-indene-1-ylideneruthenium dichloride；RuCl2(PCy3)2(3-phenylindenyl-1-idene)；1-Phenylindene;ruthenium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride；1-phenylindene;ruthenium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride
• CAS: 172222-30-9
• 化学式: C₅₁H₇₆Cl₂P₂Ru
• 分子量: 923.088
• InChiKey: UZAFZWUWHHFWOK-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  153 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、二氯甲烷（少量溶解）
• 稳定性/保质期：

  该试剂对空气和湿气较为稳定，在空气中不会分解，其催化活性也不受溶剂中空气、水蒸气以及微量杂质的影响。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.51
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险品运输编号：
  UN1325 - class 4.1 - PG 2 - Flammable solids, organic, n.o.s., HI： all
• 包装等级：
  Ⅱ
• 危险类别：
  4.1
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H228,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: Grubbs 1 代催化剂
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)dichlororuthenium
Bis(tricyclohexylphOSphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)dichlororuthenium
别名
Bis(tricyclohexylphOSphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride
: C43H72Cl2P2Ru
分子式
: 822.96 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)-dichlororuthenium
<=100%
化学文摘登记号(CAS 172222-30-9
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体, 氧化钌
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对光和空气敏感 充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 紫色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 153 °C - 分解
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别2，此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
空气 发光。
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 铝, 化学活泼金属, 酸, 碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1325 国际海运危规: 1325 国际空运危规: 1325
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE SOLID, ORGANIC, N.O.S. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)-
dichlororuthenium)
国际海运危规: FLAMMABLE SOLID, ORGANIC, N.O.S. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)-
dichlororuthenium)
国际空运危规: FLAMMAble solid, organic, n.o.s. (Benzylidene-bis(tricyclohexylphOSphine)-
dichlororuthenium)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 国际海运危规: 4.1 国际空运危规: 4.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种钌催化剂。这种催化剂对极性单体具有较强的耐受性，能够促进许多极性单体的聚合反应，进而制备环烯烃共聚物。这些共聚物广泛应用于制造各种光学、信息、电器和医用材料。

应用

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌在有机合成中具有广泛应用，尤其是作为复分解催化剂，在多种条件下有效用于端点烯烃的有张力环烯烃开环复分解聚合反应、烯烃交叉复分解和闭环复分解单元以及内烯烃的乙烯醇分解反应。这是一种新型芳基次烷基-钌络合物(arylalkylidene-ruthenium complexes)，适用于多种催化过程。

制备

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌的制备如下：

1. 在100毫升单口瓶中加入4.96克的苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、1.75克的甲醇钠和40毫升二缩三乙二醇，将单口瓶置于60℃水浴中进行1小时反应。反应结束后，通过水泵抽去甲醇，并在冰水中用正戊烷萃取产物，再用饱和NaCl水溶液二次萃取。旋干后得到苯基重氮甲烷，产率为50%。

2. 向250毫升支口瓶中加入4.0克的二氯三(三苯基膦)合钌，通入氮气置换空气，并注入经过三次液氮冷冻-融化处理的40毫升二氯甲烷。在-78℃冷浴下搅拌下加入-50℃质量浓度为98.5 mg/mL的苯基重氮甲烷戊烷溶液10毫升，再加入40毫升-50℃质量浓度为0.064 g/mL的三环己基膦二氯甲烷溶液。在25℃条件下反应30分钟后，过滤除去不溶物并浓缩至10毫升后再过滤。向滤液中加入经三次冷冻融化的100毫升甲醇进行沉淀，沉淀先用甲醇洗涤三次，再用丙酮洗涤两次，最后真空干燥3小时后得到2.1克产品。此方法的产率为81%。核磁共振氢谱和磷谱检测表明该产物为苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

用途

该催化剂主要用于置换反应，并广泛应用于有机合成中，特别是在复分解催化方面表现出色，在多种条件下有效用于端点烯烃的有张力环烯烃开环复分解聚合反应、烯烃交叉复分解和闭环复分解单元以及内烯烃的乙烯醇分解反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌 、 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Easily removable olefin metathesis catalysts

  摘要：

  描述了一类带有极性季铵盐官能团的小型烯烃复分解催化剂家族。该官能团的存在使得反应后能够高效分离铑杂质。应用催化剂9和11，能够得到高纯度的有机产物，在简单廉价的后处理后，显示出了令人惊讶的低铑污染水平（通常低于5ppm）。

  DOI：

  10.1039/c2gc36015b
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 、 dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 生成 苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌
  参考文献：
  名称：

  IR-Thermographic Screening of Thermoneutral or Endothermic Transformations: The Ring-Closing Olefin Metathesis Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000403)39:7<1236::aid-anie1236>3.0.co;2-j
• 作为试剂：
  描述：

  2-(pent-4-en-1-yl)-1H-pyrrole 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (5Z,15E)-4-methoxy-23,24,25-triazatetracyclo[18.2.1.12,5.17,10]pentacosa-1(22),2(25),3,5,7,9,15,20-octaene
  参考文献：
  名称：

  环状三吡咯颜料壬基蓝靛素的全合成和结构优化。

  摘要：

  描述了环状prodigiosin衍生物4的第一个全合成，它构成了开发免疫抑制剂的潜在先导化合物。该方法的关键步骤包括相当不稳定的吡咯硼酸衍生物17与富电子吡咯基三氟甲磺酸酯15的钯催化Suzuki交叉偶联反应，然后是所得二烯的闭环易位反应（RCM），形成大环靶分子环。通过使用茚基钌配合物21作为预催化剂可以最好地实现这种转化。如此形成的产物18.HCl的X射线数据表明，互变异构体形式B正确描述了该生物碱杂芳族链段内的电子分布，

  DOI：

  10.1021/jo991021i

文献信息

• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• Preparation of epothilone derivatives
  申请人：Puentener Kurt

  公开号：US20060241156A1

  公开（公告）日：2006-10-26

  The invention comprises a novel process for the preparation of an epothilone derivative of formula I: wherein R 1 and R 2 independently from each other represent hydrogen or protecting groups and R 3 is methyl or trifluoromethyl, which are useful precursors in the synthesis of the desoxyepothilone derivatives of the formula IV: wherein R 3 is methyl or trifluoromethyl. The desoxepothilones of formula IV inhibit the growth of tumor cells and are therefore promising candidates for novel anticancer agents.

  该发明涉及一种新型工艺，用于制备式I的环丙沙星衍生物，其中R1和R2各自独立地表示氢或保护基，R3为甲基或三氟甲基，这些衍生物在合成式IV的去氧环丙沙星衍生物的前体中有用，其中R3为甲基或三氟甲基。式IV的去氧环丙沙星具有抑制肿瘤细胞生长的作用，因此是新型抗癌药物的有前途的候选药物。
• From atom transfer radical addition to atom transfer radical polymerisation of vinyl monomers mediated by ruthenium indenylidene complexes
  作者：Tom Opstal、Francis Verpoort

  DOI：10.1039/b210040a

  日期：2003.1.20

  Ruthenium indenylidene complexes provide a new class of versatile catalysts for promoting the Atom Transfer Radical Addition (ATRA) of carbon tetrachloride and chloroform toward a whole array of olefins such as acrylates, methacrylates, styrene and 1-octene. The reaction was successfully extended to an Atom Transfer Radical Polymerisation (ATRP) process by changing the monomer/halide ratio. The polymerisation

  茚基钌配合物提供了新的通用性 催化剂 促进四氯化碳的原子转移自由基加成（ATRA）和 氯仿 朝着整个 烯烃 例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯， 苯乙烯 和 1-辛烯。反应成功扩展到原子转移自由基聚合 （空中交通管制），方法是更改​​单体/卤化物比率。这聚合反应通过向反应混合物中加入n -Bu 2 NH可以加速反应。然而，这导致不受控制的聚合。可以通过在阳离子14电子物种中转化Ru络合物或将茚叉亚基片段与乙氧基卡宾进行交换来进一步提高催化活性。当这些复合物暴露于甲基丙烯酸甲酯 在水性介质中，同时保持对成型物的出色控制 聚合物。
• Alkyl group-tagged ruthenium indenylidene complexes: Synthesis, characterization and metathesis activity
  作者：Baoyi Yu、Fatma B. Hamad、Karen Leus、Alex A. Lyapkov、Kristof Van Hecke、Francis Verpoort

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.054

  日期：2015.8

  We report on the synthesis of ruthenium indenylidene catalysts [RuCl2(3-R-1-indenylidene)(PCy3)(2) in which R is iso-propyl (7a), tert-butyl (7b) or cyclohexyl (7c)]. The obtained alkyl tagged indenylidene catalysts were analyzed by means of IR, elemental analysis, NMR and single crystal X-Ray diffraction analysis. Furthermore, the catalytic performance of these new complexes was examined in different metathesis reactions: ring-closing metathesis (RCM), ring-closing ene-yne metathesis (RCEYM), ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and cross metathesis (CM), exhibiting a comparable activity in comparison with the commercially available catalyst 3a. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.
• [EN] METAL COMPLEXES FOR USE IN OLEFIN METATHESIS AND ATOM GROUP TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] COMPLEXES METALLIQUES S'UTILISANT DANS LA METATHESE D'OLEFINE ET LES REACTIONS DE TRANSFERT D'ATOMES OU DE GROUPES
  申请人：UNIV GENT

  公开号：WO2005082819A3

  公开（公告）日：2005-10-20