bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidenepropanedinitrile | 20342-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidenepropanedinitrile
• 英文别名: 2-(bicyclo[2.2.1]heptane-2-ylidene)propanedinitrile；Propanedinitrile, bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene-；2-(2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene)propanedinitrile
• CAS: 20342-66-9
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂
• 分子量: 158.203
• InChiKey: JVDDCRWHONVFGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基三甲基硅烷 、 bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidenepropanedinitrile 在 菲 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1R,2S,4S)-2-Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-malononitrile 、 (1S,2S,4R)-2-Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-malononitrile 、 2-Benzyl-2-(1R,2R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-malononitrile 、 2-Benzyl-2-(1S,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导电子转移对电子不足的烯烃的自由基阴离子的非对映选择性质子化

  摘要：

  描述了通过使用有机硅化合物（如烯丙基三甲基硅烷（2）和苄基三甲基硅烷（5））在1,1-二氰乙烯衍生物（1a - e）的光致电子转移（PET）反应中的非对映选择性质子化。在菲（Phen）作为敏化剂的情况下，辐照含有4-叔丁基环己叉基丙二腈（1a）和过量2的乙腈-乙酸溶液，可以在63:37和57中还原和烯丙基化产物（3a，4a）：区域选择性较低的43种比率。3,3,5-三甲基环亚己基丙烷引发的光反应（1b），2-甲基环己基丙烷苯腈（1c），双环[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1d）和1,7,7-三甲基双环丙烷[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1e）具有2的更高的非对映选择性PET工艺。在1a - e与5的苯酚敏化光反应中获得了相似的非对映选择性。当2,4,6-三甲基吡啶磺酸甲苯磺酸盐（7）用作质子源来代替乙酸，在某些情况下产物比率发生了显着变化。从这些结果，空间和扭转效应被认为是控制这些PET反应中非对映选择性的重要因素。

  DOI：

  10.1021/jo0496953
• 作为产物：
  描述：

  降樟脑 、 丙二腈 在 乙酸铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidenepropanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  具有双环[2.2.1]庚烷、双环[2.2.2]辛烷和三环[3.3.0.03,7]辛烷间隔基的供体-受体取代分子的合成和性质

  摘要：

  从双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮、双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮和三环[3.3.0.03,7]辛烷-2,6-二酮开始，我们能够合成通过缩合反应的供体-受体取代衍生物。缩合的组分是受体部分的丙二腈 (21) 和[(萘-1-基)甲基]膦酸二乙酯(12)、[(蒽-9-基)甲基]膦酸二乙酯(13)和二乙基[(芘-1-基)甲基]膦酸酯(14)。为了缩合丙二腈，我们使用了 Knoevenagel 缩合，对于膦酸酯，我们使用了 Wittig-Horner-Emmons 程序。通过 NOESY NMR 实验，可以建立供体 - 受体取代的自行车的外双键处的（E）构型。22、24、27、和 39 证实了外双键的 (E) 构型并得出了分子参数。根据对ΔGet的估计，荧光光谱仅在萘和芘衍生物22和26中提供了有效光致电子转移的证据，但在类似的蒽衍生物24中则没有。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3045::aid-ejoc3045>3.0.co;2-g

文献信息

• Syntheses and Properties of Donor−Acceptor-Substituted Molecules with a Bicyclo[2.2.1]heptane, a Bicyclo[2.2.2]octane, and a Tricyclo[3.3.0.03,7]octane Spacer
  作者：Marco Altmayer、Bettina Gaa、Rolf Gleiter、Frank Rominger、Jana Kurzawa、Siegfried Schneider

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3045::aid-ejoc3045>3.0.co;2-g

  日期：2001.8

  and 39 confirmed the (E) configuration at the exo double bond and yielded the molecular parameters. Fluorescence spectra provided evidence for efficient photoinduced electron transfer in only the naphthalene and pyrene derivatives 22 and 26, but not in the analogous anthracene derivative 24 in accordance with estimates for ΔGet.

  从双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮、双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮和三环[3.3.0.03,7]辛烷-2,6-二酮开始，我们能够合成通过缩合反应的供体-受体取代衍生物。缩合的组分是受体部分的丙二腈 (21) 和[(萘-1-基)甲基]膦酸二乙酯(12)、[(蒽-9-基)甲基]膦酸二乙酯(13)和二乙基[(芘-1-基)甲基]膦酸酯(14)。为了缩合丙二腈，我们使用了 Knoevenagel 缩合，对于膦酸酯，我们使用了 Wittig-Horner-Emmons 程序。通过 NOESY NMR 实验，可以建立供体 - 受体取代的自行车的外双键处的（E）构型。22、24、27、和 39 证实了外双键的 (E) 构型并得出了分子参数。根据对ΔGet的估计，荧光光谱仅在萘和芘衍生物22和26中提供了有效光致电子转移的证据，但在类似的蒽衍生物24中则没有。
• Diastereoselective Protonation on Radical Anions of Electron-Deficient Alkenes via Photoinduced Electron Transfer
  作者：Tomoo Hayamizu、Hajime Maeda、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1021/jo0496953

  日期：2004.7.1

  2-methylcyclohexylidenepropanedinitrile (1c), bicyclo[2.2.1]-2-heptylidenepropanedinitrile (1d), and 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]-2-heptylidenepropanedinitrile (1e) with 2 showed higher diastereoselectivity via the PET process. Similar diastereoselectivities were obtained in the Phen-sensitized photoreaction of 1a−e with 5. When 2,4,6-trimethylpyridinium tosylate (7) was used as a proton source in place of

  描述了通过使用有机硅化合物（如烯丙基三甲基硅烷（2）和苄基三甲基硅烷（5））在1,1-二氰乙烯衍生物（1a - e）的光致电子转移（PET）反应中的非对映选择性质子化。在菲（Phen）作为敏化剂的情况下，辐照含有4-叔丁基环己叉基丙二腈（1a）和过量2的乙腈-乙酸溶液，可以在63:37和57中还原和烯丙基化产物（3a，4a）：区域选择性较低的43种比率。3,3,5-三甲基环亚己基丙烷引发的光反应（1b），2-甲基环己基丙烷苯腈（1c），双环[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1d）和1,7,7-三甲基双环丙烷[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1e）具有2的更高的非对映选择性PET工艺。在1a - e与5的苯酚敏化光反应中获得了相似的非对映选择性。当2,4,6-三甲基吡啶磺酸甲苯磺酸盐（7）用作质子源来代替乙酸，在某些情况下产物比率发生了显着变化。从这些结果，空间和扭转效应被认为是控制这些PET反应中非对映选择性的重要因素。