(S)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-6-(2-methyl-allyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-(4-methoxy-benzyloxy)-propan-2-one | 392692-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-6-(2-methyl-allyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-(4-methoxy-benzyloxy)-propan-2-one
• 英文别名: (1S)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-(2-methylprop-2-enyl)oxan-2-yl]-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-one
• CAS: 392692-57-8
• 化学式: C₃₇H₄₆O₈
• 分子量: 618.767
• InChiKey: ZFADGXDUJIHOFO-ZTEBFMQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-6-(2-methyl-allyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-(4-methoxy-benzyloxy)-propan-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (1S,4S,5R,6R)-10-chloro-4-hydroxy-1-(p-methoxybenzyloxy)-1-[4,5-(R,R)-bis(p-methoxybenzyloxy)-3-(R)-methyl-6-(R)-(2-methylallyl)-tetrahydropyran-2-(R)-yl]-5-methyl-6-(triethylsiloxy)-decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-hexanone 在 palladium dihydroxide 四丙基高钌酸铵 、 帕利哌酮杂质13 、 二乙基异丙基胺 、 enriched AD-mix-β 、 氢气 、 trityl tetrafluoroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 217.5h， 生成 (S)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-6-(2-methyl-allyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-(4-methoxy-benzyloxy)-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: the southern hemisphere EF segment
  作者：Ian Paterson、Mark J. Coster、David Y.-K. Chen、José L. Aceña、Jordi Bach、Linda E. Keown、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1039/b504149j

  日期：——

  The fully functionalised C29-C51 southern hemisphere of altohyrtin A/spongistatin 1 , incorporating the E- and F-ring tetrahydropyran rings and the unsaturated side chain, has been synthesised in a highly convergent and stereocontrolled manner. Key steps in the synthesis of this phosphonium salt include four highly diastereoselective, substrate-controlled, boron aldol reactions to establish key C-C

  高度融合和立体控制的方式合成了功能完备的altohyrtin A /海绵抑素1的C29-C51南半球，其中包含E和F环四氢吡喃环和不饱和侧链。合成该salt盐的关键步骤包括四个高度非对映选择性，受底物控制的硼醇醛缩醛反应，以建立关键的CC键和相应的立体中心，其中通过利用远程异构体实现引入氯二烯侧链和带有C47羟基的中心。 F环四氢吡喃的立体诱导。