methyl (2E,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-pent-2-enoate | 194934-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2E,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-pent-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4R)-4-[(4R,5R,6R)-2,2,6-trimethyl-5-phenylmethoxy-1,3-dioxan-4-yl]pent-2-enoate
• CAS: 194934-52-6
• 化学式: C₂₀H₂₈O₅
• 分子量: 348.439
• InChiKey: LKVCEOCKXYCRDQ-YGPLKQHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-pent-2-enoate 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 帕利哌酮杂质13 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 enriched AD-mix-β 、 水 、 氢气 、 trityl tetrafluoroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 195.17h， 生成 (4S,5E)-1-[(2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(S)-[(2R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(4-chlorobutyl)-2-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-3,4-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyloxan-2-yl]-7-chloro-4-hydroxyocta-5,7-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-hexanone 在 二乙基异丙基胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 methyl (2E,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: the southern hemisphere EF segment
  作者：Ian Paterson、Mark J. Coster、David Y.-K. Chen、José L. Aceña、Jordi Bach、Linda E. Keown、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1039/b504149j

  日期：——

  The fully functionalised C29-C51 southern hemisphere of altohyrtin A/spongistatin 1 , incorporating the E- and F-ring tetrahydropyran rings and the unsaturated side chain, has been synthesised in a highly convergent and stereocontrolled manner. Key steps in the synthesis of this phosphonium salt include four highly diastereoselective, substrate-controlled, boron aldol reactions to establish key C-C

  高度融合和立体控制的方式合成了功能完备的altohyrtin A /海绵抑素1的C29-C51南半球，其中包含E和F环四氢吡喃环和不饱和侧链。合成该salt盐的关键步骤包括四个高度非对映选择性，受底物控制的硼醇醛缩醛反应，以建立关键的CC键和相应的立体中心，其中通过利用远程异构体实现引入氯二烯侧链和带有C47羟基的中心。 F环四氢吡喃的立体诱导。
• Studies in marine macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of the F-ring subunit of spongistatin 1 (altohyrtin A)
  作者：Ian Paterson、Linda E Keown

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01257-4

  日期：1997.8

  The C36C46 subunit 3, containing the F ring of spongistatin 1 (1), was prepared in 12 steps from ketone (R)-7. Key steps include: (i) the boron-mediated anti aldol reaction, 7 → 9; (ii) the Sharpless AD, 6 → 13; and (iii) an intramolecular hetero-Michael addition, followed by base-promoted equilibration to give 3.

  的C 36 C 46亚基3，含有海绵抑制素1（的F环1），在12个步骤制备由酮（R）-7 。关键步骤包括：（i）硼介导的抗羟醛反应7 → 9；（ii） Sharpless AD，6 → 13；和（ⅲ）的分子内异Michael加成，接着碱促进的平衡，得到3。