benzyl (3S,4S,5R,6R)-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-4-trimethylsilyloxy-3-vinyltetrahydro-2H-pyran-3-yl-carbamate | 1196704-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (3S,4S,5R,6R)-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-4-trimethylsilyloxy-3-vinyltetrahydro-2H-pyran-3-yl-carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(3S,4S,5R,6R)-3-ethenyl-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-5-(2-phenylmethoxyethyl)-4-trimethylsilyloxyoxan-3-yl]carbamate
• CAS: 1196704-24-1
• 化学式: C₃₆H₄₇NO₇Si
• 分子量: 633.857
• InChiKey: HLPGSMRXJGETBC-LBUYHFENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.25
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (3S,4S,5R,6R)-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-4-trimethylsilyloxy-3-vinyltetrahydro-2H-pyran-3-yl-carbamate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 Jones reagent 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三氯化硼 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.66h， 生成 (2R,3S,4R)-2-((S)-((S)-cyclohex-2-en-1-yl)(hydroxy)methyl)-3-hydroxy-4-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-Salinosporamide A的全合成

  摘要：

  详细介绍了我们的第二代salinosporamide A的合成。天然产物中存在的γ-内酰胺结构中的三个连续立体中心是通过D-阿拉伯糖支架的立体选择性官能化而建立的，包括Overman重排以产生高度拥挤的四取代碳中心。合成过程中的确定性反应之一是路易斯酸介导的吡喃糖结构的骨架重排，这使糖类支架得以实际转化为嵌入sali​​nosporamide A中的γ-内酰胺结构。使用苄基酯作为保护基由于位阻羧酸在合成结束时导致了一锅全局脱保护。

  DOI：

  10.1002/asia.201000602
• 作为产物：
  描述：

  、 氯甲酸苄酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以174 mg的产率得到benzyl (3S,4S,5R,6R)-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-4-trimethylsilyloxy-3-vinyltetrahydro-2H-pyran-3-yl-carbamate
  参考文献：
  名称：

  从d葡萄糖开始正式合成Salinosporamide A

  摘要：

  描述了盐孢酰胺A的正式合成。通过衍生自d-葡萄糖的环状酮与Me 3 Al的反应，通过底物控制立体选择性地产生了盐孢子酰胺A中的叔醇功能，随后烯丙基三氯乙酰胺酸的Overman重排有效地构成了氮的四取代碳。形成γ-内酰胺，然后引入环己烯基单元，从而形成了水杨酰胺A的Corey中间体。 立体选择性合成-碳水化合物-手性库-重排-周环反应

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216927

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Salinosporamide A
  作者：Yuji Kaiya、Jun-ichi Hasegawa、Takayuki Momose、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/asia.201000602

  日期：2011.1.3

  natural product were established by stereoselective functionalization of a D‐arabinose scaffold, including an Overman rearrangement to generate a highly congested tetrasubstituted carbon center. One of the definitive reactions in the synthesis was a Lewis acid mediated skeletal rearrangement of a pyranose structure, which enabled the practical conversion of the carbohydrate scaffold to the γ‐lactam structure

  详细介绍了我们的第二代salinosporamide A的合成。天然产物中存在的γ-内酰胺结构中的三个连续立体中心是通过D-阿拉伯糖支架的立体选择性官能化而建立的，包括Overman重排以产生高度拥挤的四取代碳中心。合成过程中的确定性反应之一是路易斯酸介导的吡喃糖结构的骨架重排，这使糖类支架得以实际转化为嵌入sali​​nosporamide A中的γ-内酰胺结构。使用苄基酯作为保护基由于位阻羧酸在合成结束时导致了一锅全局脱保护。
• Formal Synthesis of Salinosporamide A Starting from d-Glucose
  作者：Noritaka Chida、Takayuki Momose、Yuji Kaiya、Jun-ichi Hasegawa、Takaaki Sato

  DOI：10.1055/s-0029-1216927

  日期：2009.9

  A formal synthesis of salinosporamide A is described. The tertiary alcohol function in salinosporamide A was stereoselectively generated via the substrate control by the reaction of a cyclic ketone derived from d-glucose with Me3Al, and subsequent Overman rearrangement of an allylic trichloroacetimidate effectively constructed the tetrasubstituted carbon with nitrogen. Formation of γ-lactam, followed

  描述了盐孢酰胺A的正式合成。通过衍生自d-葡萄糖的环状酮与Me 3 Al的反应，通过底物控制立体选择性地产生了盐孢子酰胺A中的叔醇功能，随后烯丙基三氯乙酰胺酸的Overman重排有效地构成了氮的四取代碳。形成γ-内酰胺，然后引入环己烯基单元，从而形成了水杨酰胺A的Corey中间体。 立体选择性合成-碳水化合物-手性库-重排-周环反应