Hexa-m-phenylen | 7282-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Hexa-m-phenylen
• 英文别名: Cyclohexa-m-phenylen；m-hexaphenylene；[6]Cyclo-m-phenylene；heptacyclo[25.3.1.12,6.17,11.112,16.117,21.122,26]hexatriaconta-1(31),2(36),3,5,7(35),8,10,12(34),13,15,17,19,21(33),22,24,26(32),27,29-octadecaene
• CAS: 7282-96-4
• 化学式: C₃₆H₂₄
• 分子量: 456.587
• InChiKey: NAJKKCZWHSNJEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hexa-m-phenylen 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Three-dimensional conjugated macrocycle with large polyaromatic blocks constructed by post-π-extension

  摘要：

  通常，共轭同主环（CHMs）是通过共价键连接重复的亚基来合成的。然而，由于严重的立体阻碍，大型亚基通常很难结合在一起。同时，大型多芳基结构不仅可以将其吸引的电子和光学性质整合到CHMs中，而且可以将CHMs从平面结构扭曲为三维（3D）分子结构。在这里，我们通过π-后扩展合成了由大型多芳基单元组成的3D CHM。具体来说，环状间苯基作为环状前体，通过C-C偶联进行π-扩展，然后进行脱氢环化，得到环状1,3-二苯并[e,1]芘烯（CMDP）。通过单晶X射线衍射对CMDP的结构进行了明确的表征，显示了一种拥挤和紧张的3D构象，这也得到了理论计算的证实。与单体相比，CMDPs表现出红移吸收和发射，以及光致发光量子产率的十倍增强，这可以归因于它们的3D构象。

  DOI：

  10.1007/s11426-020-9806-8
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二溴甲苯 在 2,2'-联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以17%的产率得到Penta-m-phenylen
  参考文献：
  名称：

  環状芳香族化合物、有機エレクトロニクス素子用材料、有機エレクトロニクス素子、及び、電子機器

  摘要：

  【问题】提供对有机电子元件光电转换效率有用的环芳族化合物。 【解决方法】环芳族化合物如下通式（1）所示。[通式（1）中，n表示5至9中的任意整数。R表示取代基或氢原子，至少有1个R是取代基。当存在多个R时，每个R可以是不同的。如果R是取代基，则每个取代位置可以不同。]【选择图】无。

  公开号：

  JP2016094383A

文献信息

• Syntheses and Physical Properties of Several Polyphenylenes Containing Mixed Linkages
  作者：Yasuhiro Fujioka

  DOI：10.1246/bcsj.57.3494

  日期：1984.12

  Fourteen macrocyclic polyphenylenes, including the following ten new compounds, were synthesized by intra- or intermolecular homo-coupling of di-Grignard compound and by cross-coupling of two kinds of di-Grignard compounds with copper(II) chloride: m,m,o,p,o-pentaphenylene; o,o,p,o,o,p-, m,o,p,m,o,p-, o,p,o,p,o,p-, m,o,p,o,p,o-, m,o,m,o,m,o-, and m,m,m,o,m,o-hexaphenylene; m,o,p,p,o,m,p-, and m,m,m,m,p,o,p-heptaphenylene; and m,o,o,m,o,o,m,o,o,m,o,o-dodecaphenylene. 1H NMR spectra of the polyphenylenes, compared with those of open-chain analogues, provide valuable information on the nonplanar spacial relationship of constituting phenylene rings. UV spectra of the compounds containing p-phenylene ring(s) suggest that the lack or decrease in intensity of K-band above ca. 260 nm or a marked shift of that band provides useful conformational information. Empirical Hückel molecular orbital calculations of longest-wavelength absorption bands of twelve polyphenylenes were also carried out. The calculations furnish additional bases for their conformational aspects deduced from their spectral data and Dreiding stereomodels. IR spectra indicate that lack of intense band(s) near 700 cm−1 may generally be regarded as a piece of plausible evidence for the macrocyclic structure containing no m-phenylene ring. Stabilities of the polyphenylenes to electron bombardment are also discussed.

  合成了十四种宏环聚苯烯，包括以下十种新化合物，这些化合物是通过二格里尼亚试剂的分子内或分子间同聚合以及两种二格里尼亚试剂与氯化铜（II）交叉偶联反应合成的：m,m,o,p,o-五苯烯；o,o,p,o,o,p-、m,o,p,m,o,p-、o,p,o,p,o,p-、m,o,p,o,p,o-、m,o,m,o,m,o-、和m,m,m,o,m,o-六苯烯；m,o,p,p,o,m,p-和m,m,m,m,p,o,p-七苯烯；以及m,o,o,m,o,o,m,o,o,m,o,o-十二苯烯。聚苯烯的1H NMR光谱与其开链类似物相比，提供了构成苯环的非平面空间关系的有价值信息。含有p-苯环的化合物的紫外光谱表明，在约260 nm以上K带缺失或强度下降，或该带明显偏移，提供了有用的构象信息。对十二种聚苯烯的最长期波长吸收带进行了经验Hückel分子轨道计算。这些计算为根据光谱数据和Dreiding立体模型推导的构象方面提供了额外的依据。红外光谱表明，在700 cm−1附近缺乏强带一般可以视为缺乏m-苯环的宏环结构的一个合理证据。同时还讨论了聚苯烯在电子轰击下的稳定性。
• Cyclo-<i>meta</i>-phenylene Revisited: Nickel-Mediated Synthesis, Molecular Structures, and Device Applications
  作者：Jing Yang Xue、Koki Ikemoto、Norihisa Takahashi、Tomoo Izumi、Hideo Taka、Hiroshi Kita、Sota Sato、Hiroyuki Isobe

  DOI：10.1021/jo501903n

  日期：2014.10.17

  From a one-pot nickel-mediated Yamamoto-type coupling reaction of m-dibromobenzene, five congeners of [n]cyclo-meta-phenylenes were synthesized and fully characterized. The [n]cyclo-meta-phenylenes possessed a commonly shared arylene unit and intermolecular contacts but varied in packing structures in the crystalline solid state. Columnar assembly of larger congeners yielded nanoporous crystals with

  从一釜镍介导的山本型偶联的反应米二溴苯，五个同源[ Ñ ]环-元-phenylenes合成并充分表征。[ n ]环-间亚苯基具有共同共享的亚芳基单元和分子间接触，但在晶体固态中的堆积结构有所不同。较大同源物的柱状组装产生具有碳质壁的纳米孔晶体，以捕获较小的质子或脂肪族溶剂分子。简洁且可扩展的合成方法使人们能够探索作为有机发光二极管器件中双极性电荷载流子传输材料的大环烃。
• Modular Synthesis of Aromatic Hydrocarbon Macrocycles for Simplified, Single-Layer Organic Light-Emitting Devices
  作者：Koki Ikemoto、Asami Yoshii、Tomoo Izumi、Hideo Taka、Hiroshi Kita、Jing Yang Xue、Ryo Kobayashi、Sota Sato、Hiroyuki Isobe

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02620

  日期：2016.1.15

  A method for the modular synthesis of aromatic hydrocarbon macrocycles has been developed for base materials in single-layer organic light-emitting devices. The method with Ir-catalyzed direct C-H borylation and Suzuki-Miyaura coupling was concise and scalable, which allowed for a gram-scale preparation of aromatic hydrocarbon macrocycles that have bulky substituents at the periphery. The new arylated hydrocarbon macrocycles enabled a quantitative electro-optical conversion in organic light-emitting devices with a phosphorescent emitter, which is, notably, in a single-layer architecture consisting of two regions of doped and undoped materials. The highest external quantum efficiencies reached 24.8%, surpassing those of previous hydrocarbon base materials.
• 環状芳香族化合物、有機エレクトロニクス素子用材料、有機エレクトロニクス素子、及び、電子機器
  申请人：コニカミノルタ株式会社

  公开号：JP2016094383A

  公开（公告）日：2016-05-26

  【課題】有機エレクトロニクス素子の光電変換効率の向上に有用な環状芳香族化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される環状芳香族化合物。［一般式（１）中、ｎは５〜９のうちのいずれかの整数を示す。Ｒは置換基または水素原子を表し、少なくとも１つ以上のＲが置換基である。Ｒが複数存在するときは各々のＲは異なっていてもよい。Ｒが置換基の場合、各々の置換位置は異なっていてもよい。］【選択図】なし

  【问题】提供对有机电子元件光电转换效率有用的环芳族化合物。 【解决方法】环芳族化合物如下通式（1）所示。[通式（1）中，n表示5至9中的任意整数。R表示取代基或氢原子，至少有1个R是取代基。当存在多个R时，每个R可以是不同的。如果R是取代基，则每个取代位置可以不同。]【选择图】无。
• Three-dimensional conjugated macrocycle with large polyaromatic blocks constructed by post-π-extension
  作者：Shun-He Liu、Hao Hou、Ze-Ying Deng、Xin-Rong Wang、Chun Tang、Yang-Yang Ju、Liu-Bin Feng、Yuan-Zhi Tan

  DOI：10.1007/s11426-020-9806-8

  日期：2020.11

  Generally, the conjugated homo-macrocycles (CHMs) are synthesized by covalently linking the repeating subunits. However, large subunits are often difficult to conjugate together due to severe stereo-hindrance. Meanwhile, large polyaromatic blocks can not only incorporate its appealing electronic and optical properties into CHMs but also distort the CHMs from planar to three-dimensional (3D) molecular structure. Here we synthesized the 3D CHM composed of large polyaromatic units by post-π-extension. Specifically, cyclo-m-phenylenes, as the cyclic precursor, were π-extended by C-C coupling and then subjected to dehydrocyclization, affording cyclo-1,3-dibenzo[e,1]pyrenylenes (CMDP). The structures of CMDPs were unambiguously characterized by single crystal X-ray diffraction, showing a congested and strained 3D conformation, which was also confirmed by theoretical calculations. Compared with the monomer, CMDPs showed redshifted absorption and emission, as well as a tenfold enhancement in photoluminescence quantum yield, which could be attributed to their 3D conformation.

  通常，共轭同主环（CHMs）是通过共价键连接重复的亚基来合成的。然而，由于严重的立体阻碍，大型亚基通常很难结合在一起。同时，大型多芳基结构不仅可以将其吸引的电子和光学性质整合到CHMs中，而且可以将CHMs从平面结构扭曲为三维（3D）分子结构。在这里，我们通过π-后扩展合成了由大型多芳基单元组成的3D CHM。具体来说，环状间苯基作为环状前体，通过C-C偶联进行π-扩展，然后进行脱氢环化，得到环状1,3-二苯并[e,1]芘烯（CMDP）。通过单晶X射线衍射对CMDP的结构进行了明确的表征，显示了一种拥挤和紧张的3D构象，这也得到了理论计算的证实。与单体相比，CMDPs表现出红移吸收和发射，以及光致发光量子产率的十倍增强，这可以归因于它们的3D构象。