[氯(二甲氧基磷酰基)甲基]苯 | 16965-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: [氯(二甲氧基磷酰基)甲基]苯
• 英文名称: Dimethyl 1-Chloro-1-phenylmethanephosphonate
• 英文别名: dimethyl 1-chloro-1-phenylmethylphosphonate；Dimethyl-α-chlorbenzylphosphonat；(α-chloro-benzyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(α-Chlor-benzyl)-phosphonsaeure-dimethylester；α-Chlor-benzylphosphonsaeure-dimethylester；Dimethyl (chloro(phenyl)methyl)phosphonate；[chloro(dimethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 16965-75-6
• 化学式: C₉H₁₂ClO₃P
• 分子量: 234.619
• InChiKey: BKGSGRJHDGEZBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.2834 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [氯(二甲氧基磷酰基)甲基]苯 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 水 、 氢溴酸 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 3.3h， 生成 N,N-dimethyl-P-[4-nitrophenyl(phenyl)methyl]phosphonamidic chloride
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic substitution reactions of benzyl- and diphenylmethyl-phosphonamidic chlorides with amines: competition between the usual SN2(P) mechanism and elimination–addition with an alkylideneoxophosphorane (phosphene) intermediate

  摘要：

  PhCH2P(O)(NMe2)Cl 与 CHCl3 中的 Me2NH 或 Et2NH 的取代反应对大量亲核试剂非常敏感（Et2NH 慢 200 倍），在竞争实验中仅产生源自 Me2NH 的产物，并且得到大部分未氘化的产物含有 Et2ND 的产品；这些特征符合SN2(P)机制。 Ph2CHP(O)(NMe2)Cl 的相应反应对大部分亲核试剂相对不敏感（与 Et2NH 反应慢 5 倍），在竞争实验中给出了一些源自 Et2NH 的产物，并与 Et2ND 给出了广泛的氘化产物；这些特征表明亚烷基氧代正膦中间体 [Ph2CP(O)NMe2] 存在消除-加成 (EA) 机制。转向 ArPhCHP(O)(NMe2)Cl (Ar = 4-NO2C6H4) 时，取代率仅略有增加（13-19 倍），但使用 R2ND 现在，H/D 交换速度非常快α碳原子。这表明 EA 机制的消除阶段包括共轭碱的快速可逆形成，随后是氯离子的限速排出。

  DOI：

  10.1039/b007288p
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl α-diazobenzylphosphonate 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 [氯(二甲氧基磷酰基)甲基]苯
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dimethylphosphono-substituted diazoalkanes. (MeO)2P(O)CR transfer to olefins and 1,3-dipolar additions of (MeO)2P(O)C(N2)R

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00809a014

文献信息

• Palladium-Catalyzed Migratory Insertion of Isocyanides for Synthesis of <i>C</i>-Phosphonoketenimines
  作者：Qiang Yang、Chong Li、Ming-Xing Cheng、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acscatal.6b01253

  日期：2016.7.1

  An efficient method for the synthesis of C-phosphonoketenimines through palladium-catalyzed migratory insertion of isocyanides has been developed for the first time. This procedure tolerates wide functional groups and has a good atom economy. Further transformations of the products, which are useful building blocks for the β-aminophosphonates, β-aminovinylphosphonates, and C-phosphorylated tetrazoles

  首次开发了通过钯催化的异氰酸酯迁移插入合成C-膦烯酮的有效方法。该程序可耐受广泛的官能团，并具有良好的原子经济性。产物的进一步转化是潜在的合成用途，所述产物是β-氨基膦酸酯，β-氨基乙烯基膦酸酯和C-磷酸化的四唑的有用的结构单元。
• Verfahren zur Herstellung von Halogenalkenen
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0031915A1

  公开（公告）日：1981-07-15

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hersteln Halogenalkenen der Formel I in welcher R', R' und X die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, bei welchem man a-Hydroxy-phosphonsäureester der Formel II mit phosphorhaltigen Olefinierungsmitteln der Formel III wobei R1 - R 3, und X die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Basen, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, und gegebenenfalls unter Verwendung von Verdünnungsmitteln bei Temperaturen zwischen -70 und +150°C imsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Halogenüberträgern arbeitet.

  本发明涉及一种制备式 I 卤代烯烃的工艺，其中 R'、R'和 X 的含义见说明。 其中 R'、R'和 X 具有说明中给出的含义，其中式 II 的 a-羟基膦酸酯 与式 III 的含磷烯烃化剂反应 其中 R1 - R 3 和 X 具有说明中给出的含义，在碱存在下，任选在催化剂存在下，任选使用稀释剂，温度在 -70 至 +150°C 之间，其特征在于反应是在卤素载体存在下进行的。
• Optisch aktive Isomere von trans-3-(2-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsäure-(alpha-cyano-4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Ektoparasitizide
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0046950A1

  公开（公告）日：1982-03-10

  Die Erfindung betrifft neue optisch aktive Isomere von trans-3-(2-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)vinyl)-2,2-dimethyl- cyclopropan-1-carbonsäure-(a-cyano-4-fluor-3-phenoxy- benzyl)-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Ektoparasitizide.

  本发明涉及反式-3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸（a-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基）酯的新光学活性异构体、其制备工艺及其作为外寄生虫杀虫剂的用途。
• Gross,H. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1978, vol. 320, p. 344 - 350
  作者：Gross,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis with .alpha.-heterosubstituted phosphonates. Part 13. Synthesis of trisubstituted vinyl chlorides
  作者：Michael D. Crenshaw、Hans Zimmer

  DOI：10.1021/jo00164a036

  日期：1983.8