dimethyl α-diazobenzylphosphonate | 16965-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl α-diazobenzylphosphonate
• 英文别名: α-Diazobenzylphosphonsaeure-dimethylester；[(E)-diazo(dimethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 16965-72-3
• 化学式: C₉H₁₁N₂O₃P
• 分子量: 226.172
• InChiKey: BMHFWKUQTVEQTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl α-diazobenzylphosphonate 在 caesium carbonate 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-(1-fluoro-2-phenylethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 dimethyl α-diazobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  重氮转移反应合成 α-芳基重氮膦酸盐

  摘要：

  提出了通过重氮转移反应制备α-芳基-α-重氮膦酸盐的简单合成方法。在叔丁醇钾 (KO t Bu)的存在下，膦酸苄酯与叠氮化甲苯磺酰 (TsN 3 ) 反应得到重氮膦酸酯，产率高达 79%。建议的方法是通用的。该反应使用容易获得的起始材料，耐受各种官能团，可用于数克规模的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02673

文献信息

• Rhodium-Catalyzed C═N Bond Formation through a Rebound Hydrolysis Mechanism and Application in β-Lactam Synthesis
  作者：Long Chen、Linxing Zhang、Ying Shao、Guangyang Xu、Xinhao Zhang、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01312

  日期：2019.6.7

  this transformation proceeds via a novel rebound hydrolysis mechanism. Furthermore, a three-component reaction was explored to synthesize highly functionalized β-lactams in good yields and diastereoselectivities.

  开发了铑催化的N-羟基苯胺与重氮化合物反应生成α-亚氨基酯的方法。与通常的X–H插入反应通常接受的1,2-H转移不同，密度泛函理论计算表明这种转变是通过新型的反弹水解机理进行的。此外，研究了三组分反应以高产率和非对映选择性合成高度官能化的β-内酰胺。
• Synthesis of Alkenylphosphonates through Palladium-Catalyzed Coupling of α-Diazo Phosphonates with Benzyl or Allyl Halides
  作者：Yujing Zhou、Fei Ye、Xi Wang、Shuai Xu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00629

  日期：2015.6.19

  method for the synthesis of organophosphonates through palladium-catalyzed coupling of α-diazo phosphonates with benzyl or allyl halides has been developed. Trisubstituted alkenylphosphonates bearing versatile functional groups can be easily accessed in good yields and with excellent stereoselectivity through this method. Moreover, with similar strategy α-substituted vinylphosphonates can also be attained

  已经开发了一种通过钯催化的α-重氮膦酸酯与苄基或烯丙基卤化物的偶联来合成有机膦酸酯的有效方法。带有通用官能团的三取代烯基膦酸酯可通过这种方法轻松获得，收率高，立体选择性好。此外，采用相似的策略，也可以通过钯催化的N-甲苯磺酰基hydr和芳基溴的偶联反应获得α-取代的乙烯基膦酸酯。提议将钯卡宾的迁移插入作为该反应的关键步骤。
• 一种烯基膦酸酯化合物的制备方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104926867B

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。
• Catalyst-Dependent Chemoselective Formal Insertion of Diazo Compounds into C−C or C−H Bonds of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Zhaohong Liu、Paramasivam Sivaguru、Giuseppe Zanoni、Edward A. Anderson、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.201802834

  日期：2018.7.16

  one‐carbon insertion of diazo compounds into the C−C or C−H bonds of 1,3‐dicarbonyl species is reported. In the presence of silver(I) triflate, diazo insertion into the C(=O)−C bond of the 1,3‐dicarbonyl substrate leads to a 1,4‐dicarbonyl product containing an all‐carbon α‐quaternary center. This reaction constitutes the first example of an insertion of diazo‐derived carbenoids into acyclic C−C bonds. When

  据报道重氮化合物在1,3-二羰基物质的C-C或C-H键中具有催化剂依赖性的化学选择性一碳插入。在三氟甲磺酸银（I）的存在下，重氮插入1,3-二羰基底物的C（= O）-C键会生成包含全碳α-季中心的1,4-二羰基产物。该反应构成了重氮类类胡萝卜素插入无环C-C键的第一个例子。当取而代之的是使用三氟甲磺酸scan（III）作为催化剂时，反应途径切换为正式的CH插入，得到2烷基化的1,3-二羰基产物。提出了不同的反应途径来解释这种强大的依赖催化剂的化学选择性。
• A removable functional group strategy for regiodivergent Wittig rearrangement products
  作者：Md Nirshad Alam、Lakshmi K. M.、Pradip Maity

  DOI：10.1039/c8ob02221f

  日期：——

  [1,2] and [2,3] Wittig rearrangements are competing reaction pathways, often leading to uncontrollable product distribution. We employ a single removable functional group to fulfill the dual role of attaining a reversible [2,3] and stabilizing radical intermediate for the [1,2] path to obtain both the Wittig products selectively for a broad range of substrates.

  [1,2]和[2,3]维蒂希重排是竞争性反应途径，通常导致不可控制的产物分布。我们采用一个可移动的官能团来实现获得[1,2,3]路径的可逆[2,3]和稳定自由基中间体的双重作用，从而有选择地获得两种Wittig产物，可广泛用于多种基质。