(1aR,3R,3aR,5S,7S,7aS,7bS)-7-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-3-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1a-methyl-decahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene | 832111-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1aR,3R,3aR,5S,7S,7aS,7bS)-7-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-3-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1a-methyl-decahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene
• 英文别名: [(1aR,3R,3aR,5S,7S,7aS,7bS)-3-[(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutan-2-yl]-7-[(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-2-yl]-1a-methyl-3,3a,4,5,6,7,7a,7b-octahydro-2H-naphtho[1,2-b]oxiren-5-yl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 832111-72-5
• 化学式: C₄₇H₈₀O₄Si₃
• 分子量: 793.406
• InChiKey: SWFAJCVRJUMAAW-CUHQIAQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,3R,3aR,5S,7S,7aS,7bS)-7-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-3-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1a-methyl-decahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 二甲基氯化铝 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 [(1S,4S,4aR,6S,8S,8aS)-4-[(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutan-2-yl]-8-[(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-2-yl]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(chloromethyl)-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  旨在研究Vinigrol的探索性研究。2.尝试利用环封闭复分解法构建中央环辛烷带

  摘要：

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。

  DOI：

  10.1021/jo048458x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,4aR,5R,8aS)-1-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-7-methyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到(1aR,3R,3aR,5S,7S,7aS,7bS)-7-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-3-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1a-methyl-decahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  旨在研究Vinigrol的探索性研究。2.尝试利用环封闭复分解法构建中央环辛烷带

  摘要：

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。

  DOI：

  10.1021/jo048458x

文献信息

• Exploratory Studies Aimed at a Synthesis of Vinigrol. 2. Attempts to Exploit Ring-Closing Metathesis for Construction of the Central Cyclooctane Belt
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Efremov、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo048458x

  日期：2005.1.1

  functionalized intermediates, such that the olefinic termini of the side chains could enter into intramolecular carbon−carbon bond formation. In no example was ring closure observed to operate. Instead, the strategically placed π-bonds were seen to migrate internally to the chain in select examples. Although the pivotal transformations failed, the deployment of a number of useful stereocontrolled reactions

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。