苯甲酰膦酸二乙酯 | 3277-27-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酰膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl benzoylphosphonate
• 英文别名: diethyl α-keto-(phenylmethyl) phosphonate；diethoxyphosphoryl(phenyl)methanone
• CAS: 3277-27-8
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• mdl: MFCD00015137
• 分子量: 242.211
• InChiKey: TZAMQIAPGYOUKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186 °C (lit.)
• 密度：
  1.156 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 保留指数：
  1667;1674
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险发生。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉干燥的地方保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰膦酸二乙酯 在 锌 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 1-aminophenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofO,O-Dialkyl 1-Aminoalkanephosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29311
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-aminophenylmethylphosphonate 在 3-carboxypyridinium dichromate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以91%的产率得到苯甲酰膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  重铬酸镍（= 3-羧基重铬酸吡啶鎓; NDC）作为胺和氨基膦酸酯氧化脱氨的有效试剂

  摘要：

  用于从多种类型的胺（伯和仲）和氨基膦酸盐醛，酮，和oxophosphonates的有效合成的新方法通过被描述;氧化脱氨通过nicotinium重铬酸（NDC = 3-羧基吡啶基重铬酸盐）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100404
• 作为试剂：
  描述：

  3-(2-dimethylamino-6-methyl-pyridin-3-ylmethyl)-5-(2-hydroxy-ethyl)-4-methyl-3H-thiazole-2-thione 在 苯甲酰膦酸二乙酯 、 双氧水 、 三乙胺 、 barium(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2'-(4,4'-dimethyl-[2,2']bithiazolyl-5,5'-diyl)-bis-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Studies on Pyrimidine Derivatives and Related Compounds. LXXVII. Reaction of Thiamine Analogues with Diethyl Benzoylphosphonate

  摘要：

  硫胺素类似物（8、14和17）与二乙基苯甲酰膦酸酯（20）的反应进行了研究，在非质子溶剂中观察到了根据取代基和核的不同而产生的反应活性的有趣差异。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.770

文献信息

• Pd-catalyzed carbonylative access to aroyl phosphonates from (hetero)aryl bromides
  作者：Zhong Lian、Hongfei Yin、Stig D. Friis、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/c5cc02085a

  日期：——

  This first carbonylative coupling employing a phosphorus-based nucleophile provides easy and safe access to acyl phosphonates under mild conditions.

  这种首次使用磷基亲核试剂的羰基化偶联反应在温和条件下提供了对酰基膦酸酯的简便安全访问。
• Visible photocatalysis of novel oxime phosphonates: synthesis of β-aminophosphonates
  作者：Yong-Hong Li、Chun-Hai Wang、Su-Qian Gao、Feng-Ming Qi、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c9cc06075h

  日期：——

  A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C–P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. The procedure is characterized by its ability to achieve the construction of Csp3–P and Csp3–N

  合成了一种新型肟肟酸酯，并将其用于烯烃的分子间级联自由基加成反应中，通过可见光驱动的N中心亚胺基自由基介导的氧化还原中性选择性C–P单键裂解来获得β-氨基膦酸酯。活性磷自由基途径。该方法的特点是无需氧化剂和碱即可实现Csp 3 -P和Csp 3 -N键的构建。
• Benzoylphosphonate-Based Photoactive Phosphopeptide Mimetics for Modulation of Protein Tyrosine Phosphatases and Highly Specific Labeling of SH2 Domains
  作者：André Horatscheck、Stefan Wagner、Jutta Ortwein、Boo Geun Kim、Michael Lisurek、Samuel Beligny、Anja Schütz、Jörg Rademann

  DOI：10.1002/anie.201201475

  日期：2012.9.10

  A light switch for phosphotyrosine‐ recognizing proteins: Irradiation of the bioisosteric benzoylphosphonate suffices to “turn off” the activity of target proteins and to label them covalently (see scheme). Photoactive bioisosters may find applications in functional cell biology, bioanalytics, and proteome research.

  磷酸酪氨酸识别蛋白的一个电灯开关：辐照生物立体异构的苯甲酰基膦酸酯足以“关闭”目标蛋白的活性并对其进行共价标记（参见方案）。光敏生物等排体可能会在功能细胞生物学，生物分析和蛋白质组学研究中找到应用。
• Oxidative Deamination of α-Aminophosphonates and Amines by Zinc Dichromate Trihydrate (ZnCr2O7˙3H2O) under Solvent-Free Conditions at Room Temperature
  作者：Sara Sobhani、Mahdi Maleki

  DOI：10.1055/s-0029-1219174

  日期：2010.2

  A novel method for the rapid and efficient conversion of a variety ot α-aminophosphonates to α-ketophosphonates using ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O via oxidative deamination under solvent-free conditions at room temperature is described. This method is also applicable to the rapid and highly selective oxidation of various types of ordinary amines (primary and secondary) to aldehydes and ketones in good to high

  描述了一种使用 ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O 在室温下无溶剂条件下通过氧化脱氨基快速有效地将多种 α-氨基膦酸酯转化为 α-酮膦酸酯的新方法。该方法也适用于各种类型的普通胺（伯胺和仲胺）以良好到高产率快速和高选择性氧化成醛和酮。
• Cationic Rhodium(I)/H₈-binap Complex Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of 1,6- and 1,7-Diynes with Carbonyl Compounds
  作者：Yousuke Otake、Rie Tanaka、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200900185

  日期：2009.6

  catalyzes [2+2+2] cycloadditions of a variety of 1,6- and 1,7-diynes with both electron-deficient and electron-rich carbonyl compounds, leading to dienones in high yield under mild reaction conditions. In the reactions with acyl phosphonates, the reactivity of 1,6- and 1,7-diynes was highly dependent on their own structures. The addition of chelating diethyl oxalate effectively promoted the [2+2+2] cycloadditions

  我们已经确定阳离子铑 (I)/H8-binap 络合物可催化各种 1,6- 和 1,7-二炔与缺电子和富电子羰基化合物的 [2+2+2] 环加成，导致在温和的反应条件下高产率的二烯酮。在与酰基膦酸酯的反应中，1,6- 和 1,7- 二炔的反应性高度依赖于它们自身的结构。螯合草酸二乙酯的添加有效地促进了涉及酰基膦酸酯的 [2+2+2] 环加成，这可能是由于二炔和酰基膦酸酯之间通过简单的配体交换平衡形成了所需的二炔和酰基膦酸酯的 1:1 铑配合物。弱配位的草酸二乙酯。在涉及双功能羰基化合物或不对称 1,6-二炔的反应中，观察到高化学或区域选择性。