2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-5-formyl-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester | 162084-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-5-formyl-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester
• 英文别名: [(5S)-5-formyl-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 162084-44-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: NIUDUCGPYGPHON-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-5-formyl-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester 在 potassium methanolate 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol 在 potassium carbonate 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 DHQ-PHN 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 K₂Fe(CN)6 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-5-formyl-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• An enantioselective synthesis of the A-Ring fragment of taxol
  作者：Takashi Nakamura、Nobuaki Waizumi、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80125-8

  日期：1994.10

  A-Ring fragment of taxol (2), α-hydroxy aldehyde 1, was enantioselectively prepared by using asymmetric dihydroxylation of enol silyl ether of the parent aldehyde.

  通过使用母体醛的烯醇甲硅烷基醚的不对称二羟基化来对映选择地制备紫杉醇（2）的A-环片段α-羟基醛1。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。