(Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol | 87071-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol
• 英文别名: (Z)-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-en-3-ol
• CAS: 87071-01-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: BDUHGGODBZWXLK-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol 在 potassium carbonate 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 DHQ-PHN 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 K₂Fe(CN)6 、 potassium methanolate 、 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(Z)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(oxan-2-yloxy)-4-trimethylsilylhex-4-en-3-ol 在 potassium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  A stereospecific synthesis of hydroxyl-differentiated (E)- and (Z)-1,4-enediols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00170a051

文献信息

• An Efficient Approach toward Taxane Analogs: Atrop- and Diastereoselective Eight-Membered B Ring Cyclizations for Synthesis of Aromatic C-Ring Taxinine Derivatives
  作者：Masaki Seto、Koichiro Morihira、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/jo00090a039

  日期：1994.6

  We have developed efficient methods for construction of the C-2 oxygenated aromatic C-ring taxane skeleton based on an eight-membered ring cyclization involving a Lewis acid-mediated intramolecular coupling reaction of the dienol silyl ether at C-10 and the acetal at C-9. The C-2 stereogenic center strongly influences the conformation of the forming eight-membered ring during the cyclization reaction. 1 beta,2 alpha-Siloxy derivative 13b gives exo isomer 15 as the major product, and 1 beta,2 beta-siloxy derivative 13a exclusively yields endo isomer 14. Both of these cyclization products, which had undesired stereochemistry, were converted to stereochemically refined aromatic C-ring taxinine analogs by multistep transformations. The chelation-controlled, eight-membered ring cyclization of 1 beta,2 alpha-hydroxy derivative 31 was found to give exclusively the desired 1 beta,2 alpha,9 alpha,10 beta-endo isomer 16 in good yield. This remarkably stereoselective cyclization, when combined with stereocontrolled AC ring coupling reactions, should provide an efficient, convergent route toward various taxane derivatives. The aromatic C-ring taxinine analogs could be converted to natural taxinine by further transformation of the aromatic C-ring.
• MILLER, R. B.;AL-HASSAN, M. I., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 22, 4113-4116
  作者：MILLER, R. B.、AL-HASSAN, M. I.

  DOI：——

  日期：——