ethyl (2E,4R,5R,6E,8S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-10-phenyl-2,6-decadienoate | 186895-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,4R,5R,6E,8S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-10-phenyl-2,6-decadienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4R,5R,6E,8S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethyl-10-phenyldeca-2,6-dienoate
• CAS: 186895-59-0
• 化学式: C₂₈H₄₆O₃Si
• 分子量: 458.757
• InChiKey: MUPSYMBHSOEICC-YYAHKQKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.74
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4R,5R,6E,8S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-10-phenyl-2,6-decadienoate 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (2E,4R,5R,6E,8S)-2,4,6,8-tetramethyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-10-phenyl-2,6-decadien-1-al
  参考文献：
  名称：

  作为逆转多药耐药性的新药物，甜菊酰胺和设计多烯的全合成

  摘要：

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物

  DOI：

  10.1021/ja972603p
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4S)-2,4-dimethyl-6-phenyl-2-hexenal 在 咪唑 、 sodium periodate 、 AD-mix-α 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 ethyl (2E,4R,5R,6E,8S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-10-phenyl-2,6-decadienoate
  参考文献：
  名称：

  作为逆转多药耐药性的新药物，甜菊酰胺和设计多烯的全合成

  摘要：

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物

  DOI：

  10.1021/ja972603p

文献信息

• Total Synthesis of Stipiamide and Designed Polyenes as New Agents for the Reversal of Multidrug Resistance
  作者：Merritt B. Andrus、Salvatore D. Lepore、Timothy M. Turner

  DOI：10.1021/ja972603p

  日期：1997.12.17

  dihydroxylation of the terminal olefin of nonconjugated diene 7 using the Sharpless AD-mix reagent. The precursor to 16, (E,Z)-stannyl diene ester 13, was assembled with high selectivity in a single operation using a tandem syn-addition of tributyltin cuprate to acetylene followed by conjugate addition to ethyl propiolate. Structural variants 2 and 3 were assembled using palladium-catalyzed Sonogashira

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物
• Total Synthesis of Phenalamide A₂
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Thorsten Rohde、Eckart Haeberlin、Frank Schäfer

  DOI：10.1021/ol990944x

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Phenalamide A(2) (Ib) has been synthesized for the first time, The synthesis features the homologation of aldehyde 5 to trienal 3 with the new conjunctive reagent 6 and the formation of amide 14 with the functionalized Horner-Emmons reagent 4.
• Synthesis of a C-9 to C-18 Building Block of the Phenalamides
  作者：Reinhard Hoffmann、Eckart Haeberlin、Thorsten Rohde

  DOI：10.1055/s-2002-19806

  日期：——

  In the context of a synthesis of phenalamide A2, the C-9 to C-18 building block 6 was synthesized. The stereogenic centers were generated by alkylation of an Evans oxazolidinone 12 and by a crotylboration reaction using the enantiomerically pure (E)-α-chlorocrotylboronate (4).

  在合成苯甲酰胺 A2 的过程中，合成了 C-9 至 C-18 结构单元 6。对映体纯度为 (E)-δ-chlorocrotylboronate (4) 的伊文思噁唑烷酮 12 通过烷基化反应和巴豆硼化反应生成了立体中心。