(+)-(R)-manoalide | 540482-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(R)-manoalide
• 英文别名: Manoalide；2-hydroxy-3-[(2R)-6-hydroxy-5-[(E)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)hex-3-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2H-furan-5-one
• CAS: 540482-87-9
• 化学式: C₂₅H₃₆O₅
• 分子量: 416.558
• InChiKey: FGJIDQWRRLDGDB-RFUDPZKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-manoalide 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 Acetic acid (E)-2-[(R)-3-hydroxy-3-(5-oxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-prop-(E)-ylidene]-6-methyl-8-(trimethyl-cyclohex-1-enyl)-oct-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物。XXXII。Manoalide家族C-4的绝对构型，来自海洋海绵体Hyrtios erecta的具有生物活性的酯类。

  摘要：

  从海洋海绵中分离出细胞毒性的酯基酯，马来酸内酯25-乙缩醛（1a，1b），癸糖-马来酸内酯（2），（E）-新马来酸（3），（Z）-新马来酸（4）和异内酰胺（6）。 Hyrtios erecta（在日本鹿儿岛县Am美岛收集）通过生物测定指导分离，并确定了这些甘露内酯家族成员的绝对构型。已显示Manoalide 25-乙缩醛（1a，1b）具有体内抗肿瘤活性，并抑制小鼠DNA拓扑异构酶I的DNA松弛活性和小牛胸腺DNA拓扑异构酶II的DNA缺失活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.265
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-Methyl-6-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexenyl)hex-3-en-1-ol 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 氧气 、 rose bengal 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+)-(R)-manoalide
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097

文献信息

• Synthesis of (S)-manoalide diol and the absolute configuration of natural manoalide
  作者：Victor Ekow Amoo、Silvano De Bernardo、Manfred Weigele

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87892-2

  日期：1988.1

  A synthesis of (S)-manoalide diol (2a) has been achieved using 2-deoxy-D-ribose as starting material to unequivocally supply the stereochemistry. Reduction of natural manoalide afforded enantiomeric manoalide diol 2b. Thus, the absolute configuration of manoalide is R (as depicted in 1).

  使用2-脱氧-D-核糖作为起始材料明确地提供立体化学，已经实现了（S）-甘露糖醇二醇（2a）的合成。还原天然的山梨糖醇得到对映体的山梨糖醇二醇2b。因此，山梨醇内酯的绝对构型为R（如1所示）。
• First enantioselective synthesis of manoalide: application of aldehyde–dioxinone enantioselective condensation
  作者：Annunziata Soriente、Margherita De Rosa、Aniello Apicella、Arrigo Scettri、Guido Sodano

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00529-7

  日期：1999.12

  Manoalide, an analgesic and anti-inflammatory sesterterpene, has been stereoselectively synthesized for the first time. The C-4 stereogenic centre has been introduced in an early step by enantioselective aldol condensation using a Ti(OiPr)4/(R)-(+)-binol complex.

  Manoalide是一种止痛和消炎性的酯基萜烯，是首次立体选择性地合成的。C-4立体生成中心已通过使用Ti（O i Pr）4 /（R）-（+）-二元醇复合物的对映选择性羟醛缩合在较早的阶段引入。
• Phospholipase inhibitors, including multi-valent phospholipase inhibitors, and use thereof, including as lumen-localized phospholipase inhibitors
  申请人：Chang Han-Ting

  公开号：US20070135383A1

  公开（公告）日：2007-06-14

  The present invention provides methods and compositions for the treatment of phospholipase-related conditions. In particular, the invention provides a method of treating insulin-related, weight-related conditions and/or cholesterol-related conditions in an animal subject. The method generally involves the administration of a non-absorbed and/or effluxed phospholipase A2 inhibitor that is localized in a gastrointestinal lumen.

  本发明提供了治疗磷脂酶相关疾病的方法和组合物。具体地，本发明提供了一种用于治疗动物主体中的胰岛素相关、体重相关和/或胆固醇相关疾病的方法。该方法通常涉及在胃肠道腔中定位的非吸收和/或外流的磷脂酶A2抑制剂的给药。
• Three new sesterterpenoid antibiotics from the marine sponge (polejaff)
  作者：E.Dilip de Silva、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81849-9

  日期：1981.1

  Structures of three new sesterterpenoid antibiotics 2, 3, and 4, isolated from a marine sponge have been determined by spectral analysis and chemical transformations.

  从海洋海绵中分离出的三种新的酯类抗生素2、3和4的结构已通过光谱分析和化学转化确定。
• Manoalide, an antibiotic sesterterpenoid from the marine sponge (polejaeff)
  作者：E.Dilip de Silva、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77766-5

  日期：1980.1