1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-苯基三硅氧烷 | 546-44-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-苯基三硅氧烷
• 中文别名: 3-苯基七甲基三硅氧烷
• 英文名称: 3-phenyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane
• 英文别名: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-phenyltrisiloxane；3-Phenyl-heptamethyl-trisiloxan；Methyl(phenyl)bis(trimethylsiloxy)silan；2.2.4.6.6-pentamethyl-4-phenyl-2.4.6-trisila-3.5-dioxaheptane；trimethyl-(methyl-phenyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane
• CAS: 546-44-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si₃
• 分子量: 298.605
• InChiKey: FNATTZRLLOIKNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -56 °C
• 沸点：
  95 °C
• 密度：
  0.908
• 闪点：
  64°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

制备方法与用途

用途

芳基硅烷如1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-苯基三硅氧烷是用于有机硅化学工业中的化合物。迄今为止，已提出了多种合成方法。例如，由芳族卤化物制备格氏试剂或芳基锂，并进行与卤代硅烷的偶联反应；使用钯催化剂使芳香族卤化物与氢硅烷反应生成目标产物；使用铑催化剂通过光照使芳香族烃与氢硅烷反应；使用铑催化剂使苯并三氟化物与氢硅烷反应；以及使用铂催化剂使苯与氢硅烷反应等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-苯基三硅氧烷 在 溴 作用下， 反应 4.0h， 以42%的产率得到bromomethylbis(trimethylsiloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of organosilicon peroxides and a study of their initiating activities in radical polymerizations

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00949632
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氧烷 在 KOH 作用下， 以 氢氧化钾 为溶剂， 生成 1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-苯基三硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Methylphenylpolysiloxanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01183a073

文献信息

• Copper-Mediated C–N Coupling of Arylsilanes with Nitrogen Nucleophiles
  作者：Johannes Morstein、Eric D. Kalkman、Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02543

  日期：2016.10.21

  A method for the oxidative coupling of arylsilanes with nitrogen nucleophiles is reported. This method occurs with a broad range of heptamethyltrisiloxylarenes and nitrogen nucleophiles, proceeds with the arylsilane as limiting reagent, and does not require a fluoride activator with electron-poor arylsilanes. The combination of this method with C–H silylation generates arylamines from unactivated arenes

  报道了芳基硅烷与氮亲核试剂的氧化偶联的方法。该方法可与多种七甲基三甲硅烷氧基芳烃和氮亲核试剂一起使用，并以芳基硅烷作为限制试剂进行，并且不需要具有电子贫乏的芳基硅烷的氟化物活化剂。该方法与C–H甲硅烷基化相结合，可从未活化的芳烃中生成芳胺，其位点选择性受空间效应控制。通过这些步骤的组合，可以直接访问许多无法通过替代的C–H功能化方法访问的化合物，包括直接的C–H胺化或C–H硼化和胺化的组合。
• [EN] INTERMOLECULAR C-H SILYLATION OF UNACTIVATED ARENES<br/>[FR] SILYLATION C-H INTERMOLÉCULAIRE D'ARÈNES INACTIVÉS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015035325A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  Reaction mixtures for silvlating arene substrates and methods of using such reaction mixtures to silyiate the arene substrates are provided. Exemplary reaction mixtures include the arene substrate, a liganded metal catalyst, a hydrogen acceptor and an organic solvent. The reaction conditions allow for diverse substituents on the arene substrate.

  提供了用于硅基化芳烃底物的反应混合物以及使用这种反应混合物来硅基化芳烃底物的方法。示例反应混合物包括芳烃底物、配体化金属催化剂、氢受体和有机溶剂。反应条件允许芳烃底物上具有多样的取代基。
• Silylation of Aryl Iodides with 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyltrisiloxane Catalyzed by Transition-Metal Complexes
  作者：Miki Murata、Kosuke Ota、Hiroyuki Yamasaki、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1055/s-2007-980343

  日期：2007.6

  The silylation of various kinds of aryl iodides with 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane was achieved by a suitable transition-metal catalyst, such as Pd(0), Pt(0), and Rh(I). These -catalytic systems showed dramatically different substrate scope.

  各种芳基碘化物与 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的硅烷化反应是通过合适的过渡金属催化剂，如 Pd(0)、Pt(0) 和 Rh(I) 实现的。 ）。这些催化系统显示出显着不同的底物范围。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular C–H Silylation of Arenes with High Steric Regiocontrol
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.1248042

  日期：2014.2.21

  has widespread applications in synthetic chemistry. The regioselectivity of these reactions is often controlled by directing groups or steric hindrance ortho to a potential reaction site. Here, we report a catalytic intermolecular C–H silylation of unactivated arenes that manifests very high regioselectivity through steric effects of substituents meta to a potential site of reactivity. The silyl moiety

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进
• Kinetic Analysis and Sequencing of Si–H and C–H Bond Activation Reactions: Direct Silylation of Arenes Catalyzed by an Iridium-Polyhydride
  作者：Miguel A. Esteruelas、Antonio Martínez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/jacs.0c07578

  日期：2020.11.11

  addition of the coordinated bond and the subsequent reductive elimination of H2. Complexes 2-4 activate a C-H bond of symmetrically and asymmetrically substituted arenes to form silylated arenes and to regenerate 1. This sequence of reactions defines a cycle for the catalytic direct C-H silylation of arenes. Stoichiometric isotopic experiments and the kinetic analysis of the transformations demonstrate

  饱和三氢化物 IrH3κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）呫吨）配位 Si-三乙基硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和三苯基硅烷的 H 键生成 σ-配合物 IrH3(η2-H-SiR3)κ2-cis-P,P-[xant(PiPr2 )2]}，其演变为二氢化物-甲硅烷基衍生物 IrH2(SiR3)κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (SiR3 = SiEt3 (2), SiMe(OSiMe3)2 (3) , SiPh3 (4)) 通过配位键的氧化加成和随后的 H2 还原消除。配合物 2-4 激活对称和不对称取代芳烃的 CH 键以形成甲硅烷基化芳烃并再生 1。该反应序列定义了芳烃催化直接 CH 甲硅烷基化的循环。化学计量同位素实验和转化动力学分析表明，CH 键断裂是催