1,1,2,2-四甲基乙硅烷 | 814-98-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,1,2,2-四甲基乙硅烷
• 英文名称: 1,1,2,2-tetramethyldisilane
• 英文别名: 1,2-dihydrotetramethyldisilane；sym-tetramethyldisilane；tetramethyldisilane；1,1,2,2-tetramethyl-disilane；1,1,2,2-Tetramethyldisilane, 98%；dimethylsilyl(dimethyl)silane
• CAS: 814-98-2
• 化学式: C₄H₁₄Si₂
• 分子量: 118.326
• InChiKey: RDWAGGBALVFUHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -93°C
• 沸点：
  86-87 °C (lit.)
• 密度：
  0.715 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  −15 °F
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.04
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S29,S33
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 储存条件：
  常温、避光、存于通风干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-四甲基乙硅烷 在 [Pt(SiMe₂H)₂(1,1′-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene)] 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， -253.16 ℃ 、170.0 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  在铂双（二苯基膦酰基）二茂铁 (dppf) 配合物中激活 Si-Si 和 Si-H 键：乙硅烷催化氢解的关键步骤

  摘要：

  铂(0)配合物的处理[Pt(dppf)(nbe)] [1; dppf = 1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁，nbe = 降冰片烯]与 1,2-二氢乙硅烷 HPh2SiSiPh2H 或 HMe2SiSiMe2H 生成 [Pt(SiR2H)2(dppf)] (2, R = Ph; 4, R = Me ) 通过氧化加成 Si-Si 键。双甲硅烷基配合物 2 和 4 与 H2 反应生成 [Pt(H)(SiR2H)(dppf)] (3, R = Ph; 5, R = Me) 和 H2SiR2。将 HPh2SiSiPh2H 添加到氢化甲硅烷基复合物 3 中，也可以通过在 1 时通过 H2SiPh2 的 Si-H 活化来制备，导致 2 的再生以及 H2SiPh2 的释放。在中等条件下，在 2 或 4 的条件下用 H2 (1.7 bar) 处理 HR2SiSiR2H 导致催化形成 H2SiR2，TON 高达

  DOI：

  10.1002/ejic.201501210
• 作为产物：
  描述：

  二甲基硅烷 在 2-丁炔 作用下， 生成 1,1,2,2-四甲基乙硅烷
  参考文献：
  名称：

  Mercury-sensitized photolysis of Me2SiH2 The disproportionation reactions of the Me2SiH radical

  摘要：

  Me 2 SiH 2 的汞敏化光解第一步产生一个 Me 2 HSi 自由基和一个 H 原子，量子产率为 1。Me 2 HSi 自由基会发生一个结合反应[k(2)]以及两种歧化反应，最终生成二甲基硅烷基[k(3)]和 1-甲基硅烷基[k(4)]。测定的支化率如下：k(3)/[k(2)+k(3)+k(4)]=0.64 ±0.10，k(4)/[k(2)+k(3)+k(4)]0.007。对于 Me 3 Si 自由基，还测定了歧化支化率，结果为 0.063。

  DOI：

  10.1039/a605762d
• 作为试剂：
  描述：

  甲基溴化镁 、 N-((2¹S,2⁴S,5²R,5³S)-6-oxo-3,8-dioxa-5(2,1)-piperidina-1(1,2)-benzena-2(1,4)-cyclohexanacyclooctaphane-5³-yl)methanesulfonamide 在 1,1,2,2-四甲基乙硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 以28%的产率得到N-((2¹S,2⁴R,5²R,5³S,6S)-6-methyl-3,8-dioxa-5(2,1)-piperidina-1(1,2)-benzena-2(1,4)-cyclohexanacyclooctaphane-5³-yl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Substituted Macrocyclic Compounds and Related Methods of Treatment

  摘要：

  本发明提供了用于治疗需要治疗的患者的嗜睡病或猝倒的化合物。相关的药物组合物和方法也在此提供。

  公开号：

  US20210155636A1

文献信息

• Selective Synthesis of Silacycles by Borane-Catalyzed Domino Hydrosilylation of Proximal Unsaturated Bonds: Tunable Approach to 1,n-Diols
  作者：Kwangmin Shin、Seewon Joung、Youyoung Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/adsc.201700698

  日期：2017.10.4

  d domino hydrosilylation of substrates carrying unsaturated functionalities in a proximal arrangement is presented to produce silacycles. Excellent levels of efficiency and selectivity were achieved in the cyclization by the deliberate choice of the hydrosilane reagents. The key to successful cyclic hydrosilylation is the reactivity enhancement of the second intramolecular hydrosilylation by a proximity

  提出了在近端带有不饱和官能团的底物的三（五氟苯基）硼催化的多米诺骨硅氢化反应，可产生硅杂环。通过精心选择氢化硅烷试剂，可以在环化反应中获得出色的效率和选择性。成功的环状氢化硅烷化的关键是通过邻近效应提高第二次分子内氢化硅烷化的反应性。在方便和温和的条件下，不仅二烯，而且烯酮，烯炔，炔酮和亚胺都容易提供中等大小的硅杂环。环化以可接受的非对映选择性进行，该非对映选择性主要受构象偏向诱导额外的立体异构中心的控制。从该反应获得的硅环在氧化后被转化为1，n-二醇或1，n-氨基醇，
• Synthesis and coordination ability of a partially silicon based crown ether
  作者：Kirsten Reuter、Günther Thiele、Thomas Hafner、Frank Uhlig、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1039/c6cc07520g

  日期：——

  The synthesis of the first hybrid crown ether with two adjacent disilane fragments is described. Coordination experiments and DFT calculation show a considerably higher complexation ability towards Li+ in comparison to [12]crown-4.

  描述了具有两个相邻的乙硅烷片段的第一杂化冠醚的合成。配位实验和DFT计算表明，与[12] cro-4相比，其对Li +的络合能力要高得多。
• Toward selective functionalisation of oligosilanes: borane-catalysed dehydrogenative coupling of silanes with thiols
  作者：Daniel J. Harrison、David R. Edwards、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1039/b806270f

  日期：——

  Among established methods for transforming Si–H bonds, carbonyl hydrosilylation and heterodehydrogenative coupling with alcohols catalysed by B(C6F5)3 are shown to provide exceptionally clean routes to the derivatisation of tetra-substituted disilanes such as [Ph2SiH]2, giving no products resulting from Si–Si bond cleavage. Even higher activity is observed for the borane-catalysed dehydrogenative coupling of silanes with alkyl- and arylthiols, the first examples of such Si–S bond formation in the absence of a transition metal catalyst. Clean, quantitative syntheses of a range of thiosilanes are reported, and the lability of the Si–S linkage toward subsequent alcoholysis is investigated. The crystal structure of 2,3-disila-2,2,3,3-tetramethyl-1,4-benzodioxane is presented.

  在已建立的转化Si–H键的方法中，由B(C6F5)3催化的羰基氢硅化反应和与醇的异脱氢耦合提供了异常清洁的途径，以合成四取代二硅烷（如[Ph2SiH]2），且未产生由于Si–Si键断裂而形成的副产物。对于硼烷催化的硅烷与烷基和芳基硫醇的脱氢耦合，观察到更高的活性，这是在没有过渡金属催化剂的情况下首次实现Si–S键形成。报告了一系列硫硅烷的清洁、定量合成，并研究了Si–S链在随后的醇解中的不稳定性。文中还展示了2,3-二硅-2,2,3,3-四甲基-1,4-苯二噁烷的晶体结构。
• Hydrogenation of Chlorosilanes by NaBH₄
  作者：Masaki Ito、Masumi Itazaki、Takashi Abe、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/cl.160808

  日期：2016.12.5

  Hydrogenation of chlorosilane was achieved in acetonitrile using NaBH4, a safe and easy-to-handle reagent. This reaction converted Si–Cl portion(s) in organosilanes into Si–H portion(s) without hydrogenation of cyano, chloro, and aldehyde groups on an alkyl substituent of the Si reagents. In addition, the Si–Cl/Si–H exchange reaction was applicable to dichlorodisilane without Si–Si bond cleavage.

  使用安全且易于处理的试剂 NaBH4 在乙腈中实现了氯硅烷的氢化。该反应将有机硅烷中的 Si-Cl 部分转化为 Si-H 部分，而不会对 Si 试剂的烷基取代基上的氰基、氯和醛基进行氢化。此外，Si-Cl/Si-H 交换反应适用于没有 Si-Si 键断裂的二氯乙硅烷。
• Facile synthesis of hypersilylated aromatic compounds by palladium-mediated arylation reaction
  作者：Aldes Lesbani、Hitoshi Kondo、Jun-ichi Sato、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c0cc00352b

  日期：——

  The treatment of aryl iodides with tris(trimethylsilyl)silane in the presence of Pd(P(tBu)3)2 and the Hünig base leads to the formation of hypersilylated aromatic products in good to excellent yields without cleavage of weak Si–Si bonds under mild conditions.

  在Pd(P(tBu)3)2和Hünig碱的存在下，芳基碘化物与三(三甲基硅基)硅烷反应，在温和条件下形成了超硅烷化芳香产物，产率良好至优秀，且未发生弱Si-Si键的断裂。