methyl 1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-7-enyl ketone | 90164-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-7-enyl ketone
• 英文别名: 1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-7-en-9-ylmethyl ketone；1-(1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo[5.2.1.02,4]dec-7-en-9-yl)ethanone
• CAS: 90164-98-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: VEIKANGPUTZFJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-7-enyl ketone 在 水 、 草酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到7-hydroxy-1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-9-yl-methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第134次交流。5,6-环氧-5,6-二氢-3,4-亚甲基- β紫罗兰酮的光化学：上的内鎓盐的中间体反应性的环丙烷环的影响†往最‡

  摘要：

  在1 n，π*激发（λ> 347 nm）上，非对映异构甲氧环烯酮（E）-6通过环氧乙烷的C，O裂解进行异构化，从而产生非对映异构光产物（（E）-5（E / Z）- 13和14；（E）-6（E / Z）-16和17）。上1个或者（的π，π* -excitation（λ= 254纳米）ë） - 5）或（Ë - 6的光化形成图9、10和11。通过激光闪光光解（λ= 265 nm），检测到叶立德中间体3，在环境温度下在MeCN中的寿命为10μs。用MeOH淬灭内酯的Stern-Volmer分析表明，化合物9和10而不是11是由内酯中间体e生成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670117
• 作为产物：
  描述：

  (E,1'R*,2'R*,4'S*,7'S*)-4-(2',5',5'-trimethyl-3'-oxatricyclo<5.1.0.0^2,4>oct-4'-yl)-3-buten-2-one 在 正十六烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以9%的产率得到methyl 1,6,6-trimethyl-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,4>dec-7-enyl ketone
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第134次交流。5,6-环氧-5,6-二氢-3,4-亚甲基- β紫罗兰酮的光化学：上的内鎓盐的中间体反应性的环丙烷环的影响†往最‡

  摘要：

  在1 n，π*激发（λ> 347 nm）上，非对映异构甲氧环烯酮（E）-6通过环氧乙烷的C，O裂解进行异构化，从而产生非对映异构光产物（（E）-5（E / Z）- 13和14；（E）-6（E / Z）-16和17）。上1个或者（的π，π* -excitation（λ= 254纳米）ë） - 5）或（Ë - 6的光化形成图9、10和11。通过激光闪光光解（λ= 265 nm），检测到叶立德中间体3，在环境温度下在MeCN中的寿命为10μs。用MeOH淬灭内酯的Stern-Volmer分析表明，化合物9和10而不是11是由内酯中间体e生成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670117

文献信息

• Thermal Reactions of Epoxyenones and Epoxydienes in the Ionone Series
  作者：Anthony O'Sullivan、Norbert Bischofberger、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19850680503

  日期：1985.8.14

  On flash vaccum thermolysis at temperatures between 390 and 585°, the epoxyenones 1–9 and the epoxydienes 10–12 undergo various types of reactions involving CC and/or CO bond cleavage in the oxirane ring. Thus, the compounds 1, 4–9, 11, and 12 were transformed to the divinyl ethers 13, 20, 21, 24, 25, 29, and 38 by a reversible [1,5] homosigmatropic H-shift. On thermolysis of the epoxides 1–12, several

  上闪蒸真空热解在390和585之间的温度°时，epoxyenones 1 - 9和epoxydienes 10 - 12经受各种类型涉及CC和/或CO键断裂在环氧乙烷环反应。因此，化合物1，4 - 9，11，和12被变换到的二乙烯基醚13，20，21，24，25，29，和38由一个可逆[1,5] homosigmatropic H-移。关于环氧化物1的热解–参照图12，还分离了经由羰基-叶立德中间体形成的几种产物。叶立德产物的形成程度显然与环氧乙烷附近的官能团的结合能力有关。因此，环氧化物3，5，和7 - 10，轴承C（3）C（4）键，5-氧代功能，3,4-环氧或3,4-亚甲基基团，优选的反应后行经由羰基-叶立德中间体。作为进一步的反应途径中，环氧化物1 - 12经历的环氧乙烷，其中，但是，可以认为是酸催化的，而不是热反应的C-O键的断裂。