α-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyl taxinine A | 204573-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyl taxinine A
• 英文别名: [(1'R,2S,2'R,3'R,5'S,8'R,9'R,10'R)-9',10'-diacetyloxy-8',12',15',15'-tetramethyl-13'-oxo-5'-triethylsilyloxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-ene]-2'-yl] acetate
• CAS: 204573-05-7
• 化学式: C₃₂H₅₀O₉Si
• 分子量: 606.829
• InChiKey: FQUUEVQWEWPIDX-WDQLWULVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyl taxinine A 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以1.6 mg的产率得到[(1R,3R,6R,7S,10R,11R,12R,17R,18R)-11-acetyloxy-3,10,14,19,19-pentamethyl-15-oxo-7-triethylsilyloxy-2,4,20-trioxapentacyclo[8.7.1.13,6.113,17.06,18]icos-13-en-12-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷类化合物与α-和β-4,20-环氧化合物的进一步未曾料到的三氟化硼催化反应

  摘要：

  通过三氟化硼催化的β-和α-4,20-环氧-5- O-三乙基甲硅烷基紫杉碱A（分别为1和2）获得了三种不同的紫杉碱衍生物：环丁烷3，二恶烷4和原酸酯5。）（3和4从1开始；5从2开始）。

  DOI：

  10.1039/a905799d
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (1R,2R,3R,5S,8R,9R,10R)-2,10-diacetoxy-8,12,15,15-tetramethyl-4-methylene-13-oxo-5-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadec-11-en-9-yl ester 在 sodium acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 β-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyl taxinine A 、 α-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyl taxinine A
  参考文献：
  名称：

  紫杉碱衍生物中的4（20）-异亚甲基立体选择性环氧化反应和通过NMR确定环氧化物的取向

  摘要：

  taxinine（环氧化1），taxinine A（2），和taxinine衍生物7与米，得到氯过苯甲酸的α-4（20） -环氧化物选择性（α：β = 99：1），而taxinine衍生物的环氧化7和8与二甲基二，得到β-4（20） -环氧化物主要（α：β = 1：4〜5）。发现环氧化物的取向可通过1 H NMR光谱中双环环氧质子之间的化学位移差异的大小来确定。1β-羟基浆果赤霉素I的相对立体化学（9通过X射线分析确定具有β-4（20）-环氧部分的），以提供环氧方向的有效分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00018-0

文献信息

• Unusual boron trifluoride-catalyzed reactions of taxinine derivatives with α- and β-4(20)-epoxides
  作者：Hirokazu Hosoyama、Hideyuki Shigemori、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00135-5

  日期：1999.3

  Boron trifluoride-catalyzed reaction of β-4(20)-epoxy-5-O-triethylsilyltaxinine A (1) gave the 3,5-diene (3) and the 3,8-cyclopropane (4) derivatives, while the similar reaction of the corresponding α-4(20)-epoxide (2) afforded the ring contracted derivative (5) and its hemiacetal dimer (6). Plausible mechanisms of these reactions containing 1,2-hydride shift (3 and 4 from 1) or pinacol-type rearrangement

  三氟化硼催化的β-4（20）-环氧-5- O-三乙基甲硅烷基紫杉碱A（1）生成3,5-二烯（3）和3,8-环丙烷（4）衍生物，而相似的反应相应的α-4（20）-环氧化合物（2）得到环缩合衍生物（5）及其半缩醛二聚体（6）。含有1,2-氢化物（移位这些反应的合理机构3和4从1）（或频哪醇型重排5和6从2）提出。
• Stereoselective epoxidation of 4(20)-exomethylene in taxinine derivatives and assignment of the epoxide orientation by NMR
  作者：Hirokazu Hosoyama、Hideyuki Shigemori、Yasuko In、Toshimasa Ishida、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00018-0

  日期：1998.3

  Epoxidation of taxinine (1), taxinine A (2), and taxinine derivative 7 with m-chloroperbenzoic acid afforded the α-4(20)-epoxides selectively (α : β = 99 : 1), while epoxidation of taxinine derivatives 7 and 8 with dimethyldioxirane gave the β-4(20)-epoxides predominantly (α : β = 1 : 4∼5). The epoxide orientation was found to be assignable by magnitude of chemical shift differences between the geminal

  taxinine（环氧化1），taxinine A（2），和taxinine衍生物7与米，得到氯过苯甲酸的α-4（20） -环氧化物选择性（α：β = 99：1），而taxinine衍生物的环氧化7和8与二甲基二，得到β-4（20） -环氧化物主要（α：β = 1：4〜5）。发现环氧化物的取向可通过1 H NMR光谱中双环环氧质子之间的化学位移差异的大小来确定。1β-羟基浆果赤霉素I的相对立体化学（9通过X射线分析确定具有β-4（20）-环氧部分的），以提供环氧方向的有效分配。
• Further unexpected boron trifluoride-catalyzed reactions of taxoids with α- and β-4,20-epoxides
  作者：Hirokazu Hosoyama、Hideyuki Shigemori、Jun’ichi Kobayashi

  DOI：10.1039/a905799d

  日期：——

  Three unusual taxinine derivatives, the cyclobutane 3, the dioxane 4, and the orthoester 5, were obtained by boron trifluoride-catalyzed reactions of β- and α-4,20-epoxy-5-O-triethylsilyltaxinine A (1 and 2, respectively) (3 and 4 from 1; 5 from 2).

  通过三氟化硼催化的β-和α-4,20-环氧-5- O-三乙基甲硅烷基紫杉碱A（分别为1和2）获得了三种不同的紫杉碱衍生物：环丁烷3，二恶烷4和原酸酯5。）（3和4从1开始；5从2开始）。