(3R,4R,4'S,4aR,7S,8aR)-4-ethenyl-4-hydroxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4a,8,8-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[5,6,7,8a-tetrahydro-1H-naphthalene-3,3'-cyclopentene]-2-one | 186087-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,4R,4'S,4aR,7S,8aR)-4-ethenyl-4-hydroxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4a,8,8-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[5,6,7,8a-tetrahydro-1H-naphthalene-3,3'-cyclopentene]-2-one
• CAS: 186087-72-9
• 化学式: C₃₂H₄₈O₅Si
• 分子量: 540.816
• InChiKey: FJNKIOOTVIBIMZ-IHCHBWDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,4'S,4aR,7S,8aR)-4-ethenyl-4-hydroxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4a,8,8-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[5,6,7,8a-tetrahydro-1H-naphthalene-3,3'-cyclopentene]-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,4R,6S,9R,10Z,13R)-14-[(dimethylamino)methyl]-2,10-dimethoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5,9-trimethyltricyclo[11.2.1.04,9]hexadeca-1(16),10-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  进入ent -kaurene框架的综合入口。前所未有的跨环环化在形成B和C环共有的中心键中的应用

  摘要：

  描述了用于构建ent -kaurene框架的立体控制手段。关键的转变涉及8,9-seco前体的跨环闭合，以及间质甲氧基的迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02247-2
• 作为产物：
  描述：

  C₃₀H₄₆O₅Si 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4R,4'S,4aR,7S,8aR)-4-ethenyl-4-hydroxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4a,8,8-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[5,6,7,8a-tetrahydro-1H-naphthalene-3,3'-cyclopentene]-2-one
  参考文献：
  名称：

  进入ent -kaurene框架的综合入口。前所未有的跨环环化在形成B和C环共有的中心键中的应用

  摘要：

  描述了用于构建ent -kaurene框架的立体控制手段。关键的转变涉及8,9-seco前体的跨环闭合，以及间质甲氧基的迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02247-2

文献信息

• First Synthesis of Cytotoxic 8,9-Secokaurene Diterpenoids. An Enantioselective Route to (−)-<i>O</i>-Methylshikoccin and (+)-<i>O</i>-Methylepoxyshikoccin
  作者：Leo A. Paquette、Dirk Backhaus、Ralf Braun、Ted L. Underiner、Klaus Fuchs

  DOI：10.1021/ja971527n

  日期：1997.10.1

  A practical route for the total synthesis of 8,9-secokaurene diterpenes is described. The central step is the [3.3]sigmatropic rearrangement of spirocyclic intermediates such as 35, 40, and 41. All three compounds must necessarily respond identically to properly install the absolute configuration of the bridgehead methine carbon. The total synthesis of (−)-O-methylshikoccin (2b) was realized in 8% overall

  描述了 8,9-secokaurene 二萜全合成的实用路线。中心步骤是螺环中间体如 35、40 和 41 的 [3.3] σ 重排。所有三种化合物必须具有相同的响应才能正确安装桥头次甲基碳的绝对构型。(-)-O-甲基紫草素 (2b) 的全合成以 8% 的总产率从 Wieland-Miescher 酮 9 中实现。其天然存在的环氧化物 47 的制备效率相当。本文开发的制备途径应提供进入这一重要二萜类化合物的一般途径。