curcumanolide A | 97550-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: curcumanolide A
• 英文别名: Curcumanolides A；(5R,6S,9S)-6-methyl-3-propan-2-ylidene-9-prop-1-en-2-yl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• CAS: 97550-04-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: KHOTZHZBHNDKOB-CORIIIEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  去氢莪术二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 curcumanolide B 、 curcumanolide A
  参考文献：
  名称：

  脱氢姜二酮向姜黄素和异姜黄素的仿生转化及其立体化学

  摘要：

  从中分离出的倍半萜烯脱氢姜二酮以高度选择性的方式转化为姜黄烯醇，异姜黄烯醇或新的螺内酯，并确定了它们的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61963-9

文献信息

• Dyotropic Rearrangements of Fused Tricyclic β-Lactones: Application to the Synthesis of (−)-Curcumanolide A and (−)-Curcumalactone
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Alex G. Johnson、Rebecca L. Davis、Dean J. Tantillo、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja303414a

  日期：2012.8.15

  Dyotropic rearrangements of fused, tricyclic β-lactones are described that proceed via unprecedented stereospecific, 1,2-acyl migrations delivering bridged, spiro-γ-butyrolactones. A unique example of this dyotropic process involves a fused bis-lactone possessing both β- and δ-lactone moieties which enabled rapid access to the core structures of curcumanolide A and curcumalactone. Our current mechanistic

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合