(2R,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-(-)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpentan-2-ol | 646030-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-(-)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpentan-2-ol
• 英文别名: (2R,3S,4R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-(methoxymethoxy)-4-methyl-1-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-prop-2-enyloxolan-2-yl]pentan-2-ol
• CAS: 646030-54-8
• 化学式: C₂₂H₄₄O₅Si
• 分子量: 416.674
• InChiKey: FSRGCEUUWBFSFG-LPYKTLRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-(-)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpentan-2-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 碘 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,4-滴二甲胺盐 、 铜 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.67h， 生成 amphidinolide T3
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-(-)-3-methoxymethoxy-2,4-dimethylpent-4-en-1-ol 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化锡 、 臭氧 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 (2R,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-(-)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z