(E)-(6S,7S,12R)-12-[(E)-(1S,5R,6R,8R)-6,8-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3,5-trimethyl-non-3-enyl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-oxacyclododec-9-en-2-one | 824424-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-(6S,7S,12R)-12-[(E)-(1S,5R,6R,8R)-6,8-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3,5-trimethyl-non-3-enyl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-oxacyclododec-9-en-2-one
• 英文别名: (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one
• CAS: 824424-89-7
• 化学式: C₃₇H₇₂O₅Si₂
• 分子量: 653.147
• InChiKey: PQKSRMNBOLBIDU-WIUGELRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(6S,7S,12R)-12-[(E)-(1S,5R,6R,8R)-6,8-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3,5-trimethyl-non-3-enyl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-oxacyclododec-9-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2E,4E,6E,8E,10E)-(13S,15S)-13,15-Dihydroxy-4,6,10-trimethyl-hexadeca-2,4,6,8,10-pentaenoic acid (E)-(6S,7S,12R)-12-((E)-(1S,5R,6R,8R)-6,8-dihydroxy-1,3,5-trimethyl-non-3-enyl)-7,9-dimethyl-2-oxo-oxacyclododec-9-en-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过全合成确定Mycolactone C的结构。

  摘要：

  [结构：见正文]通过全合成，已确定Mycolactone C为C12'-脱氧Mycolactones A和B的Z-Delta4'5'-和E-Delta4'5'-几何异构体的大约1：1混合物。

  DOI：

  10.1021/ol0479996
• 作为产物：
  描述：

  (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(E)-(6S,7S,12R)-12-[(E)-(1S,5R,6R,8R)-6,8-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3,5-trimethyl-non-3-enyl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Mycolactones A 和 B 的全合成。

  摘要：

  报告了支链内酯 A 和 B 的第一代和第二代全合成。第一代全合成明确证实了我们之前对分支杆菌内酯 A 和 B 的相对和绝对立体化学的分配。通过第一代全合成积累的分支杆菌化学性质的知识使我们能够对原始合成进行几项重大改进，包括：（1）优化保护基的选择，（2）消除保护基的不必要调整，（3）提高整体立体选择性和合成效率。第二代全合成由 21 个最长的线性步骤组成，总产率为 8.8%。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.057

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemistry of Mycolactone F
  作者：Han-Je Kim、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja7111838

  日期：2008.2.1

  The proposed structure 9 of mycolactone F, isolated from the fish pathogen Mycobacterium marinum, was synthesized from the core alcohol 7 and unsaturated acid 6. The 1H NMR spectrum of synthetic 9 matched well the reported 1H NMR spectrum of natural mycolactone F, thereby demonstrating the structure of mycolactone F to be 9 or its remote diastereomer 10. In order to develop an analytical method to

  从鱼类病原体海分枝杆菌中分离出的分枝杆菌内酯 F 的拟议结构 9 是由核心醇 7 和不饱和酸 6 合成的。合成 9 的 1H NMR 光谱与报道的天然分枝杆菌 F 的 1H NMR 光谱匹配，从而证明了mycolactone F 的结构为 9 或其远程非对映异构体 10。为了开发一种分析方法来区分它们，从 7 和 6 的对映体合成 10。使用合成材料，开发了手性 HPLC 方法来区分它们10 来自 9。然后将这种分析方法应用于天然产物，从而确定支链内酯 F 的完整结构令人惊讶的是 10，而不是 9。有趣的是，来自鱼类病原体 M 的支链内酯 F 的不饱和脂肪酸的绝对构型.marinum 对应于存在于来自人类病原体溃疡分枝杆菌的天然分枝杆菌内酯 A/B 和 C 中的对映体。
• Synthesis and Structure of Mycolactone E Isolated from Frog Mycobacterium
  作者：Sylvain Aubry、Richard E. Lee、Engy A. Mahrous、Pam L. C. Small、Dia Beachboard、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol802233f

  日期：2008.12.4

  The structure of mycolactone E, isolated from the frog pathogen Mycobacterium liflandii, was established via organic synthesis. Within the mycolactone family of metabolites, a structural variation has been seen only at the unsaturated fatty acid moiety thus far, and mycolactone E follows this observation. Interestingly, the absolute configuration of its unsaturated fatty acid matches that of the mycolactones

  通过有机合成从青蛙病原体分枝杆菌中分离出的Mycolactone E的结构得以建立。到目前为止，在Mycolactone代谢产物家族中，仅在不饱和脂肪酸部分发现了结构变化，Mycolactone E遵循了这一观察结果。有趣的是，其不饱和脂肪酸的绝对构型与人分枝杆菌的分枝内酯相匹配，而不是与鱼类分枝杆菌的结构更紧密相关的分枝内酯F匹配。
• Synthesis and Structure of Two New Mycolactones Isolated from <i>M. ulcerans</i> subsp. <i>shinshuense</i>
  作者：Sudhir M. Hande、Yuko Kazumi、W. George Lai、Katrina L. Jackson、Shinji Maeda、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol302072b

  日期：2012.9.7

  Two new mycolactones, mycolactones S1 and S2, were isolated from culture agar of Mycobacterium ulcerans subsp. shinshuense. Their structures were established in a three-step procedure: (1) probable structures were speculated from MS analysis; (2) candidates were synthesized; (3) HPLC profiles were established for identification of the natural products. Newly isolated mycolactones correspond to the "oxidized forms" of mycolactone NB, the causative toxin of Buruli ulcer, isolated from Mycobacterium ulcerans.
• Total synthesis of mycolactones A and B
  作者：Fengbin Song、Steve Fidanze、Andrew B. Benowitz、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.057

  日期：2007.6

  are reported. The first generation total synthesis unambiguously confirmed our earlier assignment of the relative and absolute stereochemistry of mycolactones A and B. Knowledge of the chemical properties of the mycolactones accumulated through the first generation total synthesis allowed us to implement several major improvements to the original synthesis, including: (1) optimizing the choice of protecting

  报告了支链内酯 A 和 B 的第一代和第二代全合成。第一代全合成明确证实了我们之前对分支杆菌内酯 A 和 B 的相对和绝对立体化学的分配。通过第一代全合成积累的分支杆菌化学性质的知识使我们能够对原始合成进行几项重大改进，包括：（1）优化保护基的选择，（2）消除保护基的不必要调整，（3）提高整体立体选择性和合成效率。第二代全合成由 21 个最长的线性步骤组成，总产率为 8.8%。
• Structure Determination of Mycolactone C via Total Synthesis
  作者：Ted C. Judd、Alexander Bischoff、Yoshito Kishi、Sarojini Adusumilli、Pamela L. C. Small

  DOI：10.1021/ol0479996

  日期：2004.12.1

  [structure: see text] By total synthesis, mycolactone C has been established as an approximately 1:1 mixture of Z-Delta4'5'- and E-Delta4'5'-geometric isomers of C12'-deoxymycolactones A and B.

  [结构：见正文]通过全合成，已确定Mycolactone C为C12'-脱氧Mycolactones A和B的Z-Delta4'5'-和E-Delta4'5'-几何异构体的大约1：1混合物。