1-<5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-1-(3-methanesulfonyloxypropyl)-β-D-ribofuranosyl>uracil | 137272-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-<5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-1-(3-methanesulfonyloxypropyl)-β-D-ribofuranosyl>uracil
• 英文别名: 3-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]propyl methanesulfonate
• CAS: 137272-95-8
• 化学式: C₂₂H₃₈N₂O₉SSi
• 分子量: 534.703
• InChiKey: AXWZPOCYLKTUGL-UVLLPENVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-1-(3-methanesulfonyloxypropyl)-β-D-ribofuranosyl>uracil 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 lithium iodide 作用下， 以 丁酮 、 苯 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 (3'aR,6'R,6'aR,8R)-6'-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-chloro-2',2'-dimethylspiro[4a,5,6,7-tetrahydro-4H-pyrido[1,2-c]pyrimidine-8,4'-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole]-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and Nucleotides. 108. Synthesis and Optical Properties of Syn-Fixed Carbon-Bridged Pyrimidine Cyclonuclesides.

  摘要：

  6, 1'-丙尿苷 (10) 是一种以顺式构象固定的碳桥环尿苷，由 D-果糖合成。在1'-羟甲基-O2、2'-脱水尿苷13的1'位引入两个额外的碳单元，并通过连续的氧化还原反应实现2'羟基的反转。最后，通过5-氯尿苷的1'-碘丙基衍生物的自由基环化构建了螺碳桥。脱氯化氢，然后脱保护得到所需的10。10的圆二色性(CD)光谱在主吸收区域显示负Cotton效应([θ]=-6100)，而5'-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-2'， 3'-O-异亚丙基-6, 1'-丙尿苷 (30) 在同一吸收区域几乎没有显示出 Cotton 谱带。这些结果表明，CD Cotton效应从负值变为正值的关键区域存在于10所在的syn区域中。还讨论了 CD Cotton 效应的符号大小和方向与扭转角 (χ) 的相关性。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.1761
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2R,3R,4S,5R)-2-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-3,4-dihydroxy-5-hydroxymethyl-tetrahydro-furan-2-yl]-propionic acid methyl ester 在 吡啶 、 锂硼氢 、 高氯酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-<5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-O-isopropylidene-1-(3-methanesulfonyloxypropyl)-β-D-ribofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  通过螺碳桥固定在顺式构象中的6,1'-丙尿苷的合成

  摘要：

  由D-果糖合成了6,1'-丙尿苷（14），一种固定在糖基键的顺式区域中的碳桥联的环尿苷。还讨论了14和其他衍生物的糖基扭转角与这些C-环尿苷的CD光谱之间的相关性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80036-6

文献信息

• Synthesis of 6,1′-propanouridine, fixed in syn-conformation by a spiro-carbon bridge
  作者：Yuichi Yoshimura、Tohru Ueda、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80036-6

  日期：1991.1

  6,1′-Propanouridine (14), a carbon-bridged cyclouridine fixed in the syn-region of the glycosyl linkage, was synthesized from D-fructose. The correlation between the glycosyl torsional angle of 14 and other derivatives, and the CD spectra of these C-cyclouridines is also discussed.

  由D-果糖合成了6,1'-丙尿苷（14），一种固定在糖基键的顺式区域中的碳桥联的环尿苷。还讨论了14和其他衍生物的糖基扭转角与这些C-环尿苷的CD光谱之间的相关性。
• Nucleosides and Nucleotides. 108. Synthesis and Optical Properties of Syn-Fixed Carbon-Bridged Pyrimidine Cyclonuclesides.
  作者：Yuichi YOSHIMURA、Brian A. OTTER、Tohru UEDA、Akira MATSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.1761

  日期：——

  6, 1'-Propanouridine (10), a carbon-bridged cyclouridine fixed in the syn-conformation, was synthesized from D-fructose. Two additional carbon-units were introduced at the 1'-position of 1'-hydroxymethyl-O2, 2'-anhydrouridine 13 and inversion of the 2' hydroxyl group was achieved by sequential oxidation-reduction reactions. Finally, the spiro-carbon bridge was constructed by radical cyclization of the 1'-iodopropyl derivative of 5-chlorouridine. Dehydrochlorination followed by deprotection gave the desired 10. The circular dichroism (CD) spectrum of 10 showed a negative Cotton effect ([θ]=-6100) at the main absorption region, whereas 5'-O-tert-butyldimethylsilyl-2', 3'-O-isopropylidene-6, 1'-propanouridine (30) showed almost no Cotton band at the same absorption region. These results suggest that the critical region in which the CD Cotton effect changes from negative to positive is present in the syn region where 10 is located. Correlation of the magnitude and the direction of the sign of the CD Cotton effect and the torsion angle (χ) is also discussed.

  6, 1'-丙尿苷 (10) 是一种以顺式构象固定的碳桥环尿苷，由 D-果糖合成。在1'-羟甲基-O2、2'-脱水尿苷13的1'位引入两个额外的碳单元，并通过连续的氧化还原反应实现2'羟基的反转。最后，通过5-氯尿苷的1'-碘丙基衍生物的自由基环化构建了螺碳桥。脱氯化氢，然后脱保护得到所需的10。10的圆二色性(CD)光谱在主吸收区域显示负Cotton效应([θ]=-6100)，而5'-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-2'， 3'-O-异亚丙基-6, 1'-丙尿苷 (30) 在同一吸收区域几乎没有显示出 Cotton 谱带。这些结果表明，CD Cotton效应从负值变为正值的关键区域存在于10所在的syn区域中。还讨论了 CD Cotton 效应的符号大小和方向与扭转角 (χ) 的相关性。