(2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(2R)-2-[(2R,4S,5S,6S)-5-[(2S,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-4,6-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-9-[(2R,3S,4R,5S,6S)-5-methoxy-6-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid | 795290-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(2R)-2-[(2R,4S,5S,6S)-5-[(2S,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-4,6-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-9-[(2R,3S,4R,5S,6S)-5-methoxy-6-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid
• CAS: 795290-13-0
• 化学式: C₈₉H₁₇₀O₂₂Si₅
• 分子量: 1732.74
• InChiKey: WSVPNYZPEWKKKE-IRAFYTIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.91
• 重原子数：
  116
• 可旋转键数：
  52
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  255
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(2R)-2-[(2R,4S,5S,6S)-5-[(2S,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-4,6-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-9-[(2R,3S,4R,5S,6S)-5-methoxy-6-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到4'''-O-tert-butyldimethylsilyl-21-O-methyl-23O,2'O,3'O,3''O-tetrakis(triethylsilyl)apoptolidin A
  参考文献：
  名称：

  载脂蛋白A：全合成和部分糖基化的类似物。

  摘要：

  使用早期糖基化策略描述了凋亡肽A的总合成。在C11-C12（交叉耦合）和C19O-C1（宏环化）之间选择了战略性断开连接。在L-葡萄糖残基的O2 / O3处通过新的SIBA保护基实现了C9-OH处的顺式选择性糖基化。施加2-脱氧糖的2-位的辅助取代基以选择性地形成C27二糖的糖苷键。用CuI-噻吩羧酸盐实现了糖基化的北半部分与糖基化的南半部分的交叉偶联。三羟基羧酸的大环化选择性地产生了20元大环内酯。H 2 SiF 6适合于甲硅烷基醚的最终脱保护和C 21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600462
• 作为产物：
  描述：

  C₉₁H₁₇₁NO₂₂Si₅ 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(2R)-2-[(2R,4S,5S,6S)-5-[(2S,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-4,6-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyl-4-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-9-[(2R,3S,4R,5S,6S)-5-methoxy-6-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  载脂蛋白A：全合成和部分糖基化的类似物。

  摘要：

  使用早期糖基化策略描述了凋亡肽A的总合成。在C11-C12（交叉耦合）和C19O-C1（宏环化）之间选择了战略性断开连接。在L-葡萄糖残基的O2 / O3处通过新的SIBA保护基实现了C9-OH处的顺式选择性糖基化。施加2-脱氧糖的2-位的辅助取代基以选择性地形成C27二糖的糖苷键。用CuI-噻吩羧酸盐实现了糖基化的北半部分与糖基化的南半部分的交叉偶联。三羟基羧酸的大环化选择性地产生了20元大环内酯。H 2 SiF 6适合于甲硅烷基醚的最终脱保护和C 21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600462

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M.-Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Rainer Mahrwald、Burkhard Ziemer、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/anie.200460172

  日期：2004.9.6
• Apoptolidin A: Total Synthesis and Partially Glycosylated Analogues
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M. Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Sonja Keiper、Rainer Mahrwald、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.200600462

  日期：2006.9.25

  The total synthesis of apoptolidin A is described employing an early glycosylation strategy. Strategic disconnections were chosen between C11-C12 (cross-coupling) and C19O-C1 (macrocyclization). The cis-selective glycosylation at C9-OH was achieved with the new SIBA protective group at O2/O3 of the L-glucose residue. Auxiliary substitutents at the 2-position of the 2-deoxy sugars were applied to form

  使用早期糖基化策略描述了凋亡肽A的总合成。在C11-C12（交叉耦合）和C19O-C1（宏环化）之间选择了战略性断开连接。在L-葡萄糖残基的O2 / O3处通过新的SIBA保护基实现了C9-OH处的顺式选择性糖基化。施加2-脱氧糖的2-位的辅助取代基以选择性地形成C27二糖的糖苷键。用CuI-噻吩羧酸盐实现了糖基化的北半部分与糖基化的南半部分的交叉偶联。三羟基羧酸的大环化选择性地产生了20元大环内酯。H 2 SiF 6适合于甲硅烷基醚的最终脱保护和C 21甲基缩酮向半缩酮的转化。