methyl (E,7R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxynon-2-enoate | 942505-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,7R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxynon-2-enoate
• CAS: 942505-87-5
• 化学式: C₁₆H₃₂O₄Si
• 分子量: 316.513
• InChiKey: PJTUWKSHDTYHPJ-CFRMROPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,7R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxynon-2-enoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8772.08h， 生成 (2R,6S)-2-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-6-[(S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-4-enyl]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。便捷构建密钥片段† ‡ §

  摘要：

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。

  DOI：

  10.1039/c2ob25100k
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-[[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy]ethyl]oxirane 在 Grubbs catalyst (second generation) copper(l) iodide 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (E,7R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxynon-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two diastereomeric C₁–C₂₂fragments of spirastrellolide A

  摘要：

  报道了一种合成策略的优化，旨在合成细胞毒性大环内酯spirastrellolide A的ABC片段，并将其应用于合成两个二叠体C1–C22片段，以便与一种假定的spirastrellolide降解产物进行立体化学关联。

  DOI：

  10.1039/b700827a

文献信息

• Synthesis of two diastereomeric C₁–C₂₂fragments of spirastrellolide A
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Julien Genovino、Jong Ho Lim、Christian Moessner

  DOI：10.1039/b700827a

  日期：——

  The optimisation of a synthetic strategy towards the ABC segment of the cytotoxic macrolide spirastrellolide A is reported, together with its application to the synthesis of two diastereomeric C1–C22 fragments for stereochemical correlation purposes with a putative spirastrellolide degradation product.

  报道了一种合成策略的优化，旨在合成细胞毒性大环内酯spirastrellolide A的ABC片段，并将其应用于合成两个二叠体C1–C22片段，以便与一种假定的spirastrellolide降解产物进行立体化学关联。
• Synthesis of Bistramide A and Analogues, Part 1: Stereoselective Access to Normethyl Tetrahydropyran Subunit
  作者：Béatrice Pelotier、Olivier Piva、Marie-Aude Hiebel、Paul Lhoste

  DOI：10.1055/s-2008-1072714

  日期：2008.5

  A stereoselective synthesis of normethyl C1-C13 fragment of bistramide A is described. The key steps involve an asymmetric Sharpless epoxidation, a cross-metathesis reaction and an intramolecular oxa-Michael reaction. The trans-2,6-disubstituted tetrahydropyran subunit has been synthesized in an overall yield of 7% with 96% ee. The cis isomer was prepared by a similar pathway with the same efficiency

  描述了双链酰胺 A 的正甲基 C1-C13 片段的立体选择性合成。关键步骤包括不对称 Sharpless 环氧化、交叉复分解反应和分子内 oxa-Michael 反应。已以 7% 的总产率和 96% 的 ee 合成了反式-2,6-二取代的四氢吡喃亚基。顺式异构体通过类似的途径制备，具有相同的效率和对映选择性。
• The stereocontrolled total synthesis of spirastrellolide A methyl ester. Expedient construction of the key fragments
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Philip Maltas、Olivier Loiseleur、Julien Genovino、Christian Moessner

  DOI：10.1039/c2ob25100k

  日期：——

  architecture, spirastrellolides represent attractive and challenging synthetic targets. A modular strategy for the synthesis of spirastrellolide A methyl ester, which allowed for the initial stereochemical uncertainties in the assigned structure was adopted, based on the envisaged sequential coupling of a series of suitably functionalised fragments; in this first paper, full details of the synthesis of these

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。