(R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-{(2S,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}butyraldehyde | 866021-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-{(2S,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}butyraldehyde
• 英文别名: (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]butanal
• CAS: 866021-64-9
• 化学式: C₂₃H₄₈O₄Si₂
• 分子量: 444.803
• InChiKey: LGKNQCFDXLMNQC-HKBOAZHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.71
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-{(2S,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}butyraldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 dimethyl sulfide borane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 46.83h， 生成 (2S,6R)-2-[(2R,4R,6R,7S)-2,4-bis-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-6-(4-methoxybenzyloxy)-7-methylnon-8-ynyl]-6-[2-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。便捷构建密钥片段† ‡ §

  摘要：

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。

  DOI：

  10.1039/c2ob25100k
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,6S)-6-allyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid ethyl ester 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-{(2S,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran-2-yl}butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  Toward the Synthesis of Spirastrellolide A:  Construction of Two C₁−C₂₅ Diastereomers Containing the BC−Spiroacetal

  摘要：

  Stereocontrolled syntheses of two possible C-1-C-25 diastereomers of spirastrellolide A containing the cis-disubstituted tetrahydropyran and [6,6]-spiroacetal are reported, exploiting boron-mediated asymmetric aldol and allylation methodology.

  DOI：

  10.1021/ol051405x

文献信息

• Synthesis of two diastereomeric C₁–C₂₂fragments of spirastrellolide A
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Julien Genovino、Jong Ho Lim、Christian Moessner

  DOI：10.1039/b700827a

  日期：——

  The optimisation of a synthetic strategy towards the ABC segment of the cytotoxic macrolide spirastrellolide A is reported, together with its application to the synthesis of two diastereomeric C1–C22 fragments for stereochemical correlation purposes with a putative spirastrellolide degradation product.

  报道了一种合成策略的优化，旨在合成细胞毒性大环内酯spirastrellolide A的ABC片段，并将其应用于合成两个二叠体C1–C22片段，以便与一种假定的spirastrellolide降解产物进行立体化学关联。
• The stereocontrolled total synthesis of spirastrellolide A methyl ester. Expedient construction of the key fragments
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Philip Maltas、Olivier Loiseleur、Julien Genovino、Christian Moessner

  DOI：10.1039/c2ob25100k

  日期：——

  architecture, spirastrellolides represent attractive and challenging synthetic targets. A modular strategy for the synthesis of spirastrellolide A methyl ester, which allowed for the initial stereochemical uncertainties in the assigned structure was adopted, based on the envisaged sequential coupling of a series of suitably functionalised fragments; in this first paper, full details of the synthesis of these

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。
• Toward the Synthesis of Spirastrellolide A:  Construction of Two C₁−C₂₅ Diastereomers Containing the BC−Spiroacetal
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1021/ol051405x

  日期：2005.9.1

  Stereocontrolled syntheses of two possible C-1-C-25 diastereomers of spirastrellolide A containing the cis-disubstituted tetrahydropyran and [6,6]-spiroacetal are reported, exploiting boron-mediated asymmetric aldol and allylation methodology.