(E)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate | 51261-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate
• 英文别名: (E)-3α-acetoxy-5,10-seco-1(10)-cholesten-5-one；[(1S,2E,5R,10R,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxo-5-tricyclo[8.7.0.011,15]heptadec-2-enyl] acetate
• CAS: 51261-49-5
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃
• 分子量: 444.698
• InChiKey: RPGOMLYORCSHPB-GJTILHFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.5h， 以2%的产率得到(Z)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  含有中等大小环的类固醇的合成，结构和反应性。第32部分。一些不饱和的5,10-secosteroidal酮的构象和光化学反应性† ‡

  摘要：

  除（E / Z）-异构化反应外，不饱和（E）-5,10-甾类固醇酮1和6的紫外线辐射还会导致分子内Pateino-Büchi反应，在1的情况下会导致跨环环化（以及消除AcOH）。观察到的分子内光过程的立体化学可以用溶液中（E）-癸二酮1和6的基态构象来解释。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740709
• 作为产物：
  描述：

  3α-Acetoxy-5β-cholestanol-(5) 在 lead(IV) acetate 作用下， 生成 (E)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  含中等大小环的甾类固醇的合成，结构和反应：IX 1（10）-不饱和的5-氧代5,10-固醇类固醇与羟胺和正甲基羟胺的反应

  摘要：

  当用羟胺或N-甲基羟胺处理时，在质子供体催化剂的存在下，反式-Δ1 （10）-不饱和的5-氧代5,10-seco-类固醇，例如3（但不是相应的非对映异构体顺式-化合物），是通过将中间形成的肟和硝酮经环式1,3-偶极加成到反式中而立体定向并以高收率转化成异恶唑烷衍生物（例如4和13）-类固醇系统的环癸烯环部分中的-双键。描述了反应并提供了物理证据，这些证据确定了含异恶唑烷的环加成产物的结构和构型，并讨论了该环过环闭合过程的机理和空间过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(73)80187-5

文献信息

• Conformations of the Ten-membered Ring in 5, 10-Secosteroids. III: (Z)-3?- and (Z)-3?-Hydroxy-5, 10-seco-1 (10)-cholesten-5-one Esters and (Z)-5, 10-seco-1 (10)-Cholestene-3, 5-dione
  作者：Hermann Fuhrer、Ljubinka Lorenc、Vladimir Pavlovi?、Grety Rihs、G�nther Rist、Jaroslav Kalvoda、Mihailo Lj. Mihailovi?

  DOI：10.1002/hlca.19810640312

  日期：1981.4.29

  showed that the (Z)-unsaturated 10-membered ring in all three compounds (6a, 7a and 8) exists in toluene, in only one conformation of type C1, the same as that of the (Z)-3β-p-bromobenzoate 6b in the solid state found by X-ray analysis. The unfavourable relative spatial factors (interdistance and mutual orientation) of the active centres in conformations of type C1 are responsible for the absence of

  （Z）-3β乙酰氧基和（Z）-3-α乙酰氧基-5-，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮（6A）和（7A）被碎裂合成3β乙酰氧基5α-胆甾醇-5-醇（1）和3α-乙酰氧基-5β-胆甾醇5-醇（2），在两种情况下均使用次碘酸盐反应（四乙酸铅/碘形式）。通过3β-醇6d将3β-乙酸酯6a进一步转化为相应的（Z）-3β-对-溴苯甲酸酯6b和（Z ）-5，10- seco -1（10）-胆甾烯-3， 5-二酮（8）（也可从3α-乙酸酯7a获得）。这1 H-和13 C-NMR。光谱表明，所有三种化合物（6a，7a和8）中的（Z）不饱和10元环都存在于甲苯中，只有一种C 1型构象，与（Z）-3β- p相同。通过X射线分析发现固态的-溴苯甲酸酯6b。C 1型构象的活性中心的不利相对空间因子（相距和相互取向）是导致（Z）-酮酸酯6和7（a和c）中不存在分子内环化的原因。