(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-butyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-butyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• 化学式: C₁₇H₂₈OSi
• 分子量: 276.494
• InChiKey: LOWDPWLQEMQBJC-XCNHXOCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-butyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到(3R,3aR,4R,7S,7aS)-3-Butyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methano-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  PuPHOS：分子间Pauson-Khand反应的合成有用的手性双齿配体

  摘要：

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0486894
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 在 copper(l) iodide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-butyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands

  摘要：

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。

  DOI：

  10.1039/b814619e