spiro[4.5]dec-7-en-6-one | 53067-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: spiro[4.5]dec-7-en-6-one
• 英文别名: Spiro<4.5>dec-7-en-6-on；Spiro[4.5]dec-8-en-10-one
• CAS: 53067-45-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: DBTFNOILQYYHDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[4.5]dec-7-en-6-one 在 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到triisopropyl(spiro[4.5]deca-6,8-dien-6-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium‐Catalyzed Activation of Nonpolar C−C Bonds via π‐Coordination‐Enabled Aromatization

  摘要：

  摘要 C-C 键的活化可以编辑分子骨架，但在没有螯合效应或打开应变环产生的驱动力的情况下，选择性活化非极性 C-C 键的方法却很少。在此，我们报告了一种通过 π 配位促成的芳香化作用，在钌催化下活化原芳香族化合物非极性 C-C 键的方法。这种方法对 C-C（烷基）键和 C-C（芳基）键的裂解以及螺环化合物的开环非常有效，可提供一系列含苯环的产物。甲基钌络合物中间体的分离支持了钌介导的 C-C 键裂解机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202307285
• 作为产物：
  描述：

  螺[4,5]癸烷-6-酮 在 cis-[Pt(O2CCF3)2(cycloocta-1,5-diene)] 、 氯苯 、 对苯醌 、 barium(II) oxide 作用下， 反应 12.0h， 以65%的产率得到spiro[4.5]dec-7-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  铂催化金属甲酸酯直接形成环酮的α，β-去饱和反应

  摘要：

  这篇全文报道了铂催化环状酮去饱和为其共轭的α，β-不饱和对应物。独特的二烯铂络合物被认为是一种有效的催化剂，可直接形成金属烯醇盐。该反应在温和条件下进行，无需使用强碱或强酸。对于各种复杂的脚手架，可以实现良好的优良产量。宽泛的官能团，包括对酸，碱/亲核试剂或钯物种敏感的官能团是可以耐受的，这代表了与其他已知的去饱和方法不同的特征。从机理上讲，这种铂催化表现出快速且可逆的α-去质子化，然后是决定速率的β-氢消除过程，这不同于先前的Pd催化的去饱和方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202013628

文献信息

• Ring expansion of cyclenones: an unusual regioselectivity
  作者：A. Krief、J. L. Laboureur

  DOI：10.1039/c39860000702

  日期：——

  Various cyclenones have been homologated by a two-step sequence involving a reaction with α-selenoalkyl-lithium compounds and further reaction of the resulting β-hydroxyselenides with thallium(I) ethoxide in chloroform; an unusually high propensity of the alkyl groups to migrate in place of the vinyl moiety has been observed.

  已经通过两步序列对各种环酮进行了同源化，包括与α-硒代烷基-锂化合物反应以及所得的β-羟基硒化物与th（I）乙醇化物在氯仿中的进一步反应。已经观察到烷基取代乙烯基部分的异常高的迁移倾向。
• Aerobic Dehydrogenation of Cyclohexanone to Cyclohexenone Catalyzed by Pd(DMSO)₂(TFA)₂: Evidence for Ligand-Controlled Chemoselectivity
  作者：Tianning Diao、Doris Pun、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja4031648

  日期：2013.6.5

  The dehydrogenation of cyclohexanones affords cyclohexenones or phenols via removal of 1 or 2 equiv of H-2, respectively. We recently reported several Pd-II catalyst systems that effect aerobic dehydrogenation of cyclohexanones with different product selectivities. Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) is unique in its high chemoselectivity for the conversion of cyclohexanones to cyclohexenones, without promoting subsequent dehydrogenation of cyclohexenones to phenols. Kinetic and mechanistic studies of these reactions reveal the key role of the dimethylsulfoxide (DMSO) ligand in controlling this chemoselectivity. DMSO has minimal kinetic influence on the rate of Pd(TFA)(2)-catalyzed dehydrogenation of cyclohexanone to cyclohexenone, while it strongly inhibits the second dehydrogenation step, conversion of cyclohexenone to phenol. These contrasting kinetic effects of DMSO provide the basis for chemoselective formation of cyclohexenones.
• KRIEF, A.;LABOUREUR, J. L., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1986, N 9, 702-704
  作者：KRIEF, A.、LABOUREUR, J. L.

  DOI：——

  日期：——