4,4-dimethyl-5(3-butynyl)bicyclo<3.3.0>octan-2-one | 77346-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5(3-butynyl)bicyclo<3.3.0>octan-2-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-5-(3-butynyl)bicyclo[3.3.0]octan-2-one；4,4-dimethyl-5(3-butynyl)bicyclo[3.3.0]octan-2-one；(3aR,6aR)-3a-(3-butynyl)-3,3-dimethylhexahydro-1(2H)-pentalenone；(3aR,6aR)-3a-but-3-ynyl-3,3-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 77346-95-3；82054-19-1；121469-22-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: ZHOYNLMFZPBPDN-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5(3-butynyl)bicyclo<3.3.0>octan-2-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 萘烷 为溶剂， 360.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 49.67h， 生成 4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9
• 作为产物：
  描述：

  1-(环戊烯-1-基)-3-甲基丁-2-烯-1-酮 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 4,4-dimethyl-5(3-butynyl)bicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9

文献信息

• Homochiral ketals in organic synthesis. Enantioselective synthesis and absolute configuration of (−)-modhephene
  作者：Eugene A. Mash、Shivanand K. Math、Christopher J. Flann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81075-9

  日期：1989.1
• Homochiral ketals in organic synthesis. Enantioselective preparation of (+)-modhephene
  作者：Eugene A. Mash、Shivanand K. Math、Christopher J. Flann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86695-2

  日期：——
• MASH, EUGENE A.;MATH, SHIVANAND K.;FLANN, CHRISTOPHER J., TETRAHEDRON, 45,(1989) N6, C. 4945-4950
  作者：MASH, EUGENE A.、MATH, SHIVANAND K.、FLANN, CHRISTOPHER J.

  DOI：——

  日期：——
• MASH, EUGENE A.;MATH, SHIVANAND K.;FLANN, CHRISTOPHER J., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 18, 2147-2150
  作者：MASH, EUGENE A.、MATH, SHIVANAND K.、FLANN, CHRISTOPHER J.

  DOI：——

  日期：——