(3S,6R)-1-(chloromethyl)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-ene | 1185842-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,6R)-1-(chloromethyl)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-ene
• 英文别名: (3S,6R)-1-(chloromethyl)-6-methyl-3-propan-2-ylcyclohexene
• CAS: 1185842-11-8
• 化学式: C₁₁H₁₉Cl
• 分子量: 186.725
• InChiKey: WCKSDHRSLXCNFN-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  左旋环氧氯丙烷 、 (3S,6R)-1-(chloromethyl)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-ene 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 以49%的产率得到(R)-1-chloro-4-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  涉及α-锂化化合物的分子内环丙烷化的（-）-Cubebol和（-）-10-Epicubebol的立体控制合成

  摘要：

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。

  DOI：

  10.1021/jo9022974
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,6S)-6-isopropyl-3-methyl-2-methylene-cyclohexanol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.03h， 以79%的产率得到(3S,6R)-1-(chloromethyl)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  涉及α-锂化化合物的分子内环丙烷化的（-）-Cubebol和（-）-10-Epicubebol的立体控制合成

  摘要：

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。

  DOI：

  10.1021/jo9022974

文献信息

• Thieme Chemistry Journal Awardees - Where Are They Now? Synthesis of (-)-Cubebol by Intramolecular Cyclopropanation of a Terminal Epoxide
  作者：David Hodgson、Saifullah Salik

  DOI：10.1055/s-0029-1217353

  日期：2009.7

  A synthesis of (―)-cubebol from l-menthone is described. The key step involves efficient (90%) and completely stereocontrolled intramolecular cyclopropanation of an unsaturated α-lithiated terminal epoxide.

  描述了从 l-薄荷酮合成 (-)-cubebol。关键步骤涉及不饱和α-锂化末端环氧化物的有效（90%）和完全立体控制的分子内环丙烷化。