(2E,16E,18Z)-(1S,10S,11S,21S,22S,25S,26R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-25-methyl-6,8,15-trioxo-9,14-diaza-tricyclo[19.6.0.0^22,26]heptacosa-2,16,18,23-tetraene-10-carboxylic acid methyl ester | 848830-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (2E,16E,18Z)-(1S,10S,11S,21S,22S,25S,26R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-25-methyl-6,8,15-trioxo-9,14-diaza-tricyclo[19.6.0.0^22,26]heptacosa-2,16,18,23-tetraene-10-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1S,2E,10S,11S,16E,18Z,21S,22S,25S,26R)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-25-methyl-6,8,15-trioxo-9,14-diazatricyclo[19.6.0.022,26]heptacosa-2,16,18,23-tetraene-10-carboxylate
• CAS: 848830-10-4
• 化学式: C₃₄H₅₂N₂O₆Si
• 分子量: 612.882
• InChiKey: CHKZWLDQWKMZRC-UZDXFBOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,16E,18Z)-(1S,10S,11S,21S,22S,25S,26R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-25-methyl-6,8,15-trioxo-9,14-diaza-tricyclo[19.6.0.0^22,26]heptacosa-2,16,18,23-tetraene-10-carboxylic acid methyl ester 在 氢氟酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 cylindramide
  参考文献：
  名称：

  环酰胺的全合成和NMR研究。

  摘要：

  圆柱酰胺（1）由三个组分组成：羟基鸟氨酸衍生物7，四唑基砜8和取代的戊烯亚基9。衍生品7以六步反应序列制备，涉及Wittig反应和从N开始的Sharpless不对称二羟基化反应-Boc-3-氨基丙醛（12）。从二恶英酮22可通过四个步骤获得四唑基砜8。戊烯片段9的合成始于环辛-1,5-二烯26，将其转化为对映体纯的双环[3.3.0]辛二酮29。 9.总合成是通过以下方式完成的：通过衍生物9和7的Sonogashira偶联诱导CC键形成，然后在Julia-Kocienski条件下用四唑基砜8进行烯化，大环化，然后进行Lacey-Dieckmann缩合反应，形成四甲酸单元。正如广泛的1H和13C NMR光谱研究（DQF-COSY，ROESY光谱）所表明的那样，合成圆柱酰胺（1）的立体化学与天然产物的立体化学相对应。ROE数据用于圆柱酰胺最低能量结构的分子建模。

  DOI：

  10.1002/chem.200501274
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aR)-hexahydropentalene-1,4-dione 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 Pd-BaSO₄ 、 四(三苯基膦)钯 喹啉 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 113.25h， 生成 (2E,16E,18Z)-(1S,10S,11S,21S,22S,25S,26R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-25-methyl-6,8,15-trioxo-9,14-diaza-tricyclo[19.6.0.0^22,26]heptacosa-2,16,18,23-tetraene-10-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  环酰胺的全合成和NMR研究。

  摘要：

  圆柱酰胺（1）由三个组分组成：羟基鸟氨酸衍生物7，四唑基砜8和取代的戊烯亚基9。衍生品7以六步反应序列制备，涉及Wittig反应和从N开始的Sharpless不对称二羟基化反应-Boc-3-氨基丙醛（12）。从二恶英酮22可通过四个步骤获得四唑基砜8。戊烯片段9的合成始于环辛-1,5-二烯26，将其转化为对映体纯的双环[3.3.0]辛二酮29。 9.总合成是通过以下方式完成的：通过衍生物9和7的Sonogashira偶联诱导CC键形成，然后在Julia-Kocienski条件下用四唑基砜8进行烯化，大环化，然后进行Lacey-Dieckmann缩合反应，形成四甲酸单元。正如广泛的1H和13C NMR光谱研究（DQF-COSY，ROESY光谱）所表明的那样，合成圆柱酰胺（1）的立体化学与天然产物的立体化学相对应。ROE数据用于圆柱酰胺最低能量结构的分子建模。

  DOI：

  10.1002/chem.200501274

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Cylindramide
  作者：Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Harald Schwalbe、Christian Richter

  DOI：10.1002/anie.200461823

  日期：2005.1.21