rac-methyl (1'R,2R,3'R,4a'S,4b'R,8a'R,10a'S)-3'-hydroxy-4b',8',8',10a'-tetramethyldodecahydro-1'H-spiro[oxirane-2,2'-phenanthrene]-1'-carboxylate | 82528-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: rac-methyl (1'R,2R,3'R,4a'S,4b'R,8a'R,10a'S)-3'-hydroxy-4b',8',8',10a'-tetramethyldodecahydro-1'H-spiro[oxirane-2,2'-phenanthrene]-1'-carboxylate
• CAS: 82528-35-6
• 化学式: C₂₁H₃₄O₄
• 分子量: 350.499
• InChiKey: COBXKHCKTFSDNV-MTVYXKEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  59.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl (1'R,2R,3'R,4a'S,4b'R,8a'R,10a'S)-3'-hydroxy-4b',8',8',10a'-tetramethyldodecahydro-1'H-spiro[oxirane-2,2'-phenanthrene]-1'-carboxylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到(3bR,5aS,9aS,9bR,11S)-11-Hydroxy-3b,6,6,9a-tetramethyl-3b,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b,10,11-dodecahydro-1H-phenanthro[1,2-c]furan-3-one
  参考文献：
  名称：

  两种海洋海绵代谢物的（±）-异agatholactone和（±）-12α-hydroxyspongia-13（16），14-diene的立体选择性全合成

  摘要：

  高效，立体选择性的合成（±）-异agatholactone（1a）和（±）-12α-hydroxyspongia-13（16），14-diene（3e）（海绵二醇（3a）及其相关呋喃类二萜的基本骨架）的化合物，被描述。将作为起始原料的（±）-Labda-8（20），13-dien-15-oic酸（6）环化成已知的三环化合物（2b），将其甲基化后进行光氧合，得到烯丙基醇（7a）。用在二恶烷中的3.5％硫酸使醇（7a）回流，得到内酯（1b），其用氢化铝锂还原后得到二醇（2g）。随后用柯林斯试剂将该二醇氧化，得到所需化合物（1a）。合成化合物（3e）的关键前体是上面获得的烯丙基醇（7a）。环氧化时，醇（7a）生成环氧化物（13），其通过与二异丙基氨基锂的作用产生了α，β-不饱和γ-内酯（14）。随后用二异丁基氢化铝还原该内酯，得到呋喃（3e）。

  DOI：

  10.1039/p19830000135
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,3R,4aS,4bR,8aR,10aS)-3-hydroxy-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-methylidene-1,3,4,4a,5,6,7,8a,9,10-decahydrophenanthrene-1-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到rac-methyl (1'R,2R,3'R,4a'S,4b'R,8a'R,10a'S)-3'-hydroxy-4b',8',8',10a'-tetramethyldodecahydro-1'H-spiro[oxirane-2,2'-phenanthrene]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  两种海洋海绵代谢物的（±）-异agatholactone和（±）-12α-hydroxyspongia-13（16），14-diene的立体选择性全合成

  摘要：

  高效，立体选择性的合成（±）-异agatholactone（1a）和（±）-12α-hydroxyspongia-13（16），14-diene（3e）（海绵二醇（3a）及其相关呋喃类二萜的基本骨架）的化合物，被描述。将作为起始原料的（±）-Labda-8（20），13-dien-15-oic酸（6）环化成已知的三环化合物（2b），将其甲基化后进行光氧合，得到烯丙基醇（7a）。用在二恶烷中的3.5％硫酸使醇（7a）回流，得到内酯（1b），其用氢化铝锂还原后得到二醇（2g）。随后用柯林斯试剂将该二醇氧化，得到所需化合物（1a）。合成化合物（3e）的关键前体是上面获得的烯丙基醇（7a）。环氧化时，醇（7a）生成环氧化物（13），其通过与二异丙基氨基锂的作用产生了α，β-不饱和γ-内酯（14）。随后用二异丁基氢化铝还原该内酯，得到呋喃（3e）。

  DOI：

  10.1039/p19830000135

文献信息

• Total syntheses of (±)-isoagatholactone and (±)-12α-hydroxyspongia-13(16),14-dien
  作者：Tatsuhiko Nakano、María Isabel Hernández

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87123-3

  日期：1982.1