Di(-)-menthyl (2S,3R,4R)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate | 158249-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Di(-)-menthyl (2S,3R,4R)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: (2S*,3R*,4R*)-2,3-trans-3,4-cis-2,3-Bis<(-)-menthoxycarbonyl>-3,4-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran；bis[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (2S,3R,4R)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate
• CAS: 158249-97-9
• 化学式: C₃₉H₅₂O₄S
• 分子量: 616.905
• InChiKey: CYGKXWZSJVJHBJ-FNOMBGLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Di(-)-menthyl (2S,3R,4R)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(2S,3R,4R)-2,3-Bis(hydroxymethyl)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  1-thiabuta-1,3-dienes（thiochaleses）与富马酸二（-）-薄荷酯的未催化（热）和路易斯酸促进的不对称杂Diels-Alder反应。通过X射线晶体学分析确定（2 S，3 R，4 R）-（+）-2,3-双[（-）-薄荷氧基羰基] -4,6-二苯基-3,4-二氢-2 H-硫吡喃和环加合物向光学纯二醇的转化

  摘要：

  1-Thiabuta-1,3-dienes 1（thiochalcones）与富马酸二（-）-薄荷基酯2进行不对称的杂Diels-Alder反应，得​​到3,4-顺式-（3和4）和3的混合物， 4-反式-二氢硫代吡喃（5和6）的化学收率非常好，非对映选择性很好，立体异构体3占主导地位。以98-85：2-15的比例观察到内切（3,4-顺式）：外切（3,4-反式）选择性。在20–40°C时未催化的反应显示非对映体π面选择性为10–48％de，而在适当的反应条件下使用合适的路易斯酸可使选择性提高到62–71％de。3,4-顺式-在热反应和路易斯酸促进的反应中均有利地形成的-立体异构体，具有相同的构型2 S，3 R，4 R（3）。通过使用异构体3a（R 1＝ R 2＝ Ph）的X射线晶体结构分析明确地确定了构型。可以通过色谱法和重结晶在立体化学上均质的异构体3通过LiAlH 4还原连续转化为光学纯的二醇7和8或9

  DOI：

  10.1039/p19960001897
• 作为产物：
  描述：

  di-L-menthyl fumarate 、 1,3-diphenylprop-2-ene-1-thione 以 乙醚 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 Di(-)-menthyl (2S,3R,4R)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate 、 Di(-)-menthyl (2R,3S,4S)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1-thiabuta-1,3-dienes（thiochaleses）与富马酸二（-）-薄荷酯的未催化（热）和路易斯酸促进的不对称杂Diels-Alder反应。通过X射线晶体学分析确定（2 S，3 R，4 R）-（+）-2,3-双[（-）-薄荷氧基羰基] -4,6-二苯基-3,4-二氢-2 H-硫吡喃和环加合物向光学纯二醇的转化

  摘要：

  1-Thiabuta-1,3-dienes 1（thiochalcones）与富马酸二（-）-薄荷基酯2进行不对称的杂Diels-Alder反应，得​​到3,4-顺式-（3和4）和3的混合物， 4-反式-二氢硫代吡喃（5和6）的化学收率非常好，非对映选择性很好，立体异构体3占主导地位。以98-85：2-15的比例观察到内切（3,4-顺式）：外切（3,4-反式）选择性。在20–40°C时未催化的反应显示非对映体π面选择性为10–48％de，而在适当的反应条件下使用合适的路易斯酸可使选择性提高到62–71％de。3,4-顺式-在热反应和路易斯酸促进的反应中均有利地形成的-立体异构体，具有相同的构型2 S，3 R，4 R（3）。通过使用异构体3a（R 1＝ R 2＝ Ph）的X射线晶体结构分析明确地确定了构型。可以通过色谱法和重结晶在立体化学上均质的异构体3通过LiAlH 4还原连续转化为光学纯的二醇7和8或9

  DOI：

  10.1039/p19960001897

文献信息

• Saito, Takao; Karakasa, Takayuki; Fujii, Hiroya, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 11, p. 1359 - 1362
  作者：Saito, Takao、Karakasa, Takayuki、Fujii, Hiroya、Furuno, Eiji、Suda, Hirofumi、Kobayashi, Kimiko

  DOI：——

  日期：——
• Motoki, Shinichi; Saito, Takao; Karakasa, Takayuki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 9, p. 2281 - 2283
  作者：Motoki, Shinichi、Saito, Takao、Karakasa, Takayuki、Kato, Hideo、Matsushita, Teruki、Hayashibe, Satoshi

  DOI：——

  日期：——
• Uncatalysed (thermal) and Lewis acid-promoted asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of 1-thiabuta-1,3-dienes (thiochalcones) with di-(–)-menthyl fumarate. Configuration determination by X-ray crystallographic analysis of (2S,3R,4R)-(+)-2,3-bis[(–)-menthoxycarbonyl]-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran and conversion of cycloadducts into optically pure diols
  作者：Takao Saito、Hironari Fujii、Satoshi Hayashibe、Teruki Matsushita、Hideo Kato、Kimiko Kobayashi

  DOI：10.1039/p19960001897

  日期：——

  1-Thiabuta-1,3-dienes 1 (thiochalcones) underwent asymmetric hetero-Diels–Alder reaction with di-(–)-menthyl fumarate 2 to afford a mixture of 3,4-cis-(3 and 4) and 3,4-trans-dihydrothiopyrans (5 and 6) in good-to-excellent chemical yield with fair diastereoselectivities, the stereoisomer 3 predominating. An endo(3,4-cis): exo(3,4-trans) selectivity was observed in the ratio 98–85:2–15. The uncatalysed

  1-Thiabuta-1,3-dienes 1（thiochalcones）与富马酸二（-）-薄荷基酯2进行不对称的杂Diels-Alder反应，得​​到3,4-顺式-（3和4）和3的混合物， 4-反式-二氢硫代吡喃（5和6）的化学收率非常好，非对映选择性很好，立体异构体3占主导地位。以98-85：2-15的比例观察到内切（3,4-顺式）：外切（3,4-反式）选择性。在20–40°C时未催化的反应显示非对映体π面选择性为10–48％de，而在适当的反应条件下使用合适的路易斯酸可使选择性提高到62–71％de。3,4-顺式-在热反应和路易斯酸促进的反应中均有利地形成的-立体异构体，具有相同的构型2 S，3 R，4 R（3）。通过使用异构体3a（R 1＝ R 2＝ Ph）的X射线晶体结构分析明确地确定了构型。可以通过色谱法和重结晶在立体化学上均质的异构体3通过LiAlH 4还原连续转化为光学纯的二醇7和8或9