(1R,4S,4aR,5R,8S,13R)-13-fluoro-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione | 1357145-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4S,4aR,5R,8S,13R)-13-fluoro-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione
• CAS: 1357145-08-4
• 化学式: C₁₄H₁₃FO₃
• 分子量: 248.254
• InChiKey: XEJHYLXMGFPZKG-AAYSHCRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5R,8S,13R)-13-fluoro-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(1R,4S,4aR,5S,8R,12R)-12-fluorooctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Modulating “Jousting” C–F---H–C Interactions with a Bit of Hydrogen Bonding

  摘要：

  We have synthesized a series of molecules wherein very close C-F-H-C sigma-bond interactions, which we have termed "jousting", can be perturbed through both red- and blue-shifted hydrogen bonding effects. These interactions were induced by the placement of various functional groups geminal to the H-C bond. "Jousting" interactions appear to be an admixture of F-H hydrogen bonding and C-H bond compression. The associated electronic effects from changes in the functional group at the X-position were also studied.

  DOI：

  10.1021/jo4018205
• 作为产物：
  描述：

  (4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione 、 环戊二烯 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在溶液中寻找对称的 C–F–C 氟离子：动力学同位素效应、合成标记以及计算、溶剂和速率研究

  摘要：

  最近，我们报告了从笼状前体溶液中生成对称氟离子（[CFC](+) 相互作用）的证据，严重依赖于单一同位素标记实验。解释一个公理，即必须通过尽可能多的证据来满足强有力的主张，我们寻求通过全面的标记研究、速率测量、动力学同位素效应 (KIE) 实验、合成研究和计算来扩展我们的初步发现。我们还记录了系统的发展、我们的思考过程，以及它如何从二溴化反应中氟离子辅助的诱人指示演变为最终的优化系统。我们的实验表明，二次 KIE 实验与涉及氟参与的过渡态完全一致；显着的远距离同位素效应也证实了这一点。与 DFT 计算相结合，KIE 实验表明对称中间体的捕获。此外，从通过涉及氟参与的假定前端 SNi 机制水解的差向异构内三氟甲磺酸盐前体开始，KIE 研究表明，捕获了相同的中间体（氟离子）。研究还表明，氟鎓形成SN1反应的决速步骤可以根据溶剂和添加剂的不同而改变。我们还报告了非氟化对照底物的合成，以测量氟原子在水解与

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07066