(rac)-dimethyl 4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl-3,3'-dicarboxylate | 544423-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (rac)-dimethyl 4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl-3,3'-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate；methyl 6-hydroxy-3-(4-hydroxy-6-methoxy-3-methoxycarbonyl-2-methylphenyl)-4-methoxy-2-methylbenzoate
• CAS: 544423-39-4
• 化学式: C₂₀H₂₂O₈
• 分子量: 390.39
• InChiKey: HKRHBESMZWWZHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-dimethyl 4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl-3,3'-dicarboxylate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 isokotanin A
  参考文献：
  名称：

  A Short and Efficient TotalSynthesis of the Naturally Occurring Coumarins Siderin, Kotanin,Isokotanin A and Desertorin C

  摘要：

  从 2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯（6）及其通过 6 的氧化偶联反应容易获得的regioisomeric dehydrodimers 7-9 开始，通过新颖高效的三步转化法合成了天然香豆素 siderin(1)、kotanin(2)、isokotanin A (3) 和 desertorin C (4)。在柯坦宁（2）中，两种异构体都是由 7 的纯异构体制备的。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41027
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4,4',6,6'-tetramethoxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(rac)-dimethyl 4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl-3,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二聚Orsellinic酸衍生物：天然产物合成的宝贵中间体

  摘要：

  在此，我们报告了通过 Ullmann 反应和仿生氧化酚偶联合成二聚 orsellinates。Ullmann 反应区域选择性地产生 5,5'-和 3,3'-偶联的二聚 orsellinates 9 和 10。2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯 (2) 的氧化酚偶联反应同时得到区域异构二聚 orsellinates 11 (3,3')、12 (5,5') 和 13 (3,5')，可以很容易地通过柱色谱分离。5,5'-和 3,3'-偶联二聚体 9 和 10 的阻转异构体使用手性柱色谱法部分分离。此外，3,3'-二聚联芳基11的对映异构体可以通过用手性助剂衍生外消旋11，通过柱色谱分离非对映异构体并裂解辅助基团以纯形式获得。因此，可以通过 X 射线结构分析确定莰酸酯 (M)-18 中联芳基轴的绝对构型。二聚 orsellinate rac-10 和 (P)-10 用于通过串联 Michael-Dieckmann

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600899

文献信息

• Dimeric Orsellinic Acid Derivatives: Valuable Intermediates for Natural Product Synthesis
  作者：Daniel Drochner、Wolfgang Hüttel、Silke E. Bode、Michael Müller、Ulrich Karl、Martin Nieger、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1002/ejoc.200600899

  日期：2007.4

  Herein we report on the synthesis of dimeric orsellinates by the Ullmann reaction as well as by biomimetic oxidative phenolic coupling. The Ullmann reaction gives the 5,5′- and 3,3′-coupled dimeric orsellinates 9 and 10 regioselectively. Oxidative phenolic coupling reaction of methyl 2-hydroxy-4-methoxy-6-methylbenzoate (2) affords the regioisomeric dimeric orsellinates 11 (3,3′), 12 (5,5′) and 13

  在此，我们报告了通过 Ullmann 反应和仿生氧化酚偶联合成二聚 orsellinates。Ullmann 反应区域选择性地产生 5,5'-和 3,3'-偶联的二聚 orsellinates 9 和 10。2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯 (2) 的氧化酚偶联反应同时得到区域异构二聚 orsellinates 11 (3,3')、12 (5,5') 和 13 (3,5')，可以很容易地通过柱色谱分离。5,5'-和 3,3'-偶联二聚体 9 和 10 的阻转异构体使用手性柱色谱法部分分离。此外，3,3'-二聚联芳基11的对映异构体可以通过用手性助剂衍生外消旋11，通过柱色谱分离非对映异构体并裂解辅助基团以纯形式获得。因此，可以通过 X 射线结构分析确定莰酸酯 (M)-18 中联芳基轴的绝对构型。二聚 orsellinate rac-10 和 (P)-10 用于通过串联 Michael-Dieckmann
• Unselective Phenolic Coupling of Methyl 2-Hydroxy-4-methoxy-6-methylbenzoate—A Valuable Tool for the Total Synthesis of Natural Product Families
  作者：Daniel Drochner、Wolfgang Hüttel、Martin Nieger、Michael Müller

  DOI：10.1002/anie.200390247

  日期：2003.2.24
• A Short and Efficient TotalSynthesis of the Naturally Occurring Coumarins Siderin, Kotanin,Isokotanin A and Desertorin C
  作者：Michael Müller、Wolfgang Hüttel、Martin Nieger

  DOI：10.1055/s-2003-41027

  日期：——

  Starting from methyl 2-hydroxy-4-methoxy-6-methylbenzoate (6) and its regioisomeric dehydrodimers 7-9,readily available by an oxidative coupling reaction of 6, the naturally occurring coumarins siderin(1), kotanin (2),isokotanin A (3) and desertorin C (4) were synthesized in a novel and highlyefficient three-step transformation. In the case of kotanin (2) both atropisomers were prepared fromthe pure atropisomers of 7.

  从 2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯（6）及其通过 6 的氧化偶联反应容易获得的regioisomeric dehydrodimers 7-9 开始，通过新颖高效的三步转化法合成了天然香豆素 siderin(1)、kotanin(2)、isokotanin A (3) 和 desertorin C (4)。在柯坦宁（2）中，两种异构体都是由 7 的纯异构体制备的。
• Atroposelective Total Synthesis of (+)‐Isokotanin A via Combined Metal and Enzyme Catalysis
  作者：Ruth Christine Ganardi、Julian Greb、Birgit Henßen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/adsc.202300698

  日期：2023.10.24

  In this report a new atroposelective total synthesis of (+)-isokotanin A is described. The combination of metal- and enzyme catalysis facilitates a scalable route towards the key axially chiral 2,2′-biphenol building block. We established a one-pot Miyaura-Suzuki homocoupling towards the tetra-ortho-substituted biphenol on a decagram scale, applying Buchwald's precatalyst PdG4SPhos and SPhos in low

  在本报告中，描述了 (+)-isokotanin A 的新的细胞选择性全合成。金属催化和酶催化的结合促进了通往关键轴向手性 2,2'-联苯酚结构单元的可扩展路线。我们在低负载量下应用 Buchwald 的预催化剂 PdG4SPhos 和 SPhos，建立了十克规模的针对四邻位取代联苯酚的一锅Miyaura-Suzuki 自偶联反应。接下来，利用市售的假丝酵母脂肪酶催化二丙酸联苯酯的对映选择性水解，实现了酶促动力学拆分方法。对映体纯的四邻位取代联苯经过 8 个步骤转化为天然产物。