5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,26-dihydroxycalix[4]arene-crown-6 | 865480-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,26-dihydroxycalix[4]arene-crown-6
• 英文别名: 3,9,15,21-tetratert-butyl-25,28,31,34,37,40-hexaoxahexacyclo[21.18.1.17,11.113,17.05,41.019,24]tetratetraconta-1,3,5(41),7,9,11(44),13(43),14,16,19(24),20,22-dodecaene-43,44-diol
• CAS: 865480-99-5
• 化学式: C₅₄H₇₄O₈
• 分子量: 851.177
• InChiKey: KHJSRDOBOCUDAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  95.84
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,26-dihydroxycalix[4]arene-crown-6 在 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基氢氧化铵 、 caesium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 198.0h， 生成 (-)-3-[(carboxymethyl)oxy]-4-propoxy-p-tert-butylcalix[4]arene-(1,2)-crown-6
  参考文献：
  名称：

  一系列具有锥和部分锥构象的固有手性杯[4]冠的合成和光学拆分。

  摘要：

  可以容易地合成一系列固有的手性杯[4]芳烃，其具有视锥和部分视锥构型以及具有可变大小的冠醚部分。通过利用下缘的羧基附件，将它们与手性助剂（S）-BINOL缩合，形成非对映异构体，在大多数情况下，可以通过制备TLC或更理想地通过硅胶柱色谱法进行分离（基于HPLC分析，非对映体过量＞ 99％）。水解后获得七个固有手性杯[4]冠的对映体对映体。已经发现，冠部分的大小和最后的酚羟基的烷基化（伴随或不改变构象）都影响非对映异构体的分离。

  DOI：

  10.1002/chem.200500272
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 、 二对甲苯磺酸戊乙二醇 在 sodium hydride 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 26.5h， 以42%的产率得到5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,26-dihydroxycalix[4]arene-crown-6
  参考文献：
  名称：

  冠环尺寸和上基团对可电离Calixcrown 纳米篮提取s-嵌段金属的影响

  摘要：

  合成了8个锥形25,26-二(羧甲氧基)杯[4]芳烃冠-3,4,5,6的可电离纳米篮，并通过H和C NMR光谱、IR光谱和元素分析进行​​了验证。使用这种纳米篮研究了碱金属和碱土金属阳离子的竞争性溶剂萃取。本研究的新颖之处在于在一个独特的支架中包括三个结合单元，即杯芳烃碗、冠醚环和电子供体可电离部分，以评估对阳离子的结合趋势。这项工作的目的是研究此类配合物的萃取效率、选择性和 pH1/2。溶剂萃取实验结果表明，这些化合物是碱金属和碱土金属阳离子的有效萃取剂。它们的选择性很大程度上受溶液酸度和杯冠构象的影响。一种构象异构体在 pH ≥ 4 时对 Na 具有选择性，而另一种在 pH 6 及更高时对 Ba 具有高度选择性。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.11.3979

文献信息

• Application of Nano-Baskets for Extraction of Lanthanides
  作者：Bahram Mokhtari、Kobra Pourabdollah

  DOI：10.3184/174751912x13527973569178

  日期：2012.12

  Eight proton di-ionisable diacid conformers of nano-baskets including 25,26-di(carboxymethoxy)calix[4]arene-crown-3, -crown-4, -crown-5 and -crown-6 in the cone conformation have been synthesised and shown to extract lanthanide cations effectively. Their selectivities were greatly influenced by the acidity of the solution and the conformations of the calix-crown. The extraction loading was improved by having the p-tert-butyl-moiety in the upper rim. The scaffold bearing the crown-4 ether moiety showed the least loading, while scaffolds with crown-3- and crown-5-ether moieties had the best selectivities.

  我们合成了八种质子可二离子化的二酸纳米篮构象，包括 25,26-二（羧基甲氧基）钙[4]烯-crown-3、-crown-4、-crown-5 和 -crown-6 锥构象，并证明它们能有效地萃取镧系阳离子。它们的选择性在很大程度上受溶液酸度和钙钛矿冠构象的影响。将对叔丁基分子置于上边缘可提高萃取负荷。带有冠-4-醚分子的支架的负载量最小，而带有冠-3-和冠-5-醚分子的支架的选择性最好。
• Facile synthesis and optical resolution of inherently chiral fluorescent calix[4]crowns: enantioselective recognition towards chiral leucinol
  作者：Jun Luo、Qi-Yu Zheng、Chuan-Feng Chen、Zhi-Tang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.015

  日期：2005.8

  series of tri-O-alkylated inherently chiral fluorescent calix[4]crowns in the cone conformations and a series of tetra-O-alkylated inherently chiral fluorescent calix[4]crowns in the partial cone conformations have been synthesized. By condensing with chiral auxiliary (S)-BINOL, the resulting diastereomers could be separated via preparative TLC. We found that the size of the crown moiety effected the separation

  合成了圆锥构象中的一系列三-O-烷基化的固有手性荧光杯[4]冠和一系列圆锥体构象中的一系列四-O-烷基化的固有手性荧光杯[4]冠。通过与手性助剂（S）-BINOL缩合，可以通过制备TLC分离得到的非对映异构体。我们发现冠部分的大小影响非对映异构体的分离。此外，通过水解除去BINOL单元提供了具有光学纯度的对映异构体对。此外，我们发现在部分锥构象6c中，四-O-烷基化的固有手性荧光杯[4] cro-6 对手性亮氨酸显示出相当高的对映选择性识别能力。
• Di-ionizable p-tert-butylcalix[4]arene-1,2-crown-5 and -crown-6 compounds in the cone conformation: synthesis and alkaline earth metal cation extraction
  作者：Chuqiao Tu、Dazhan Liu、Kazimierz Surowiec、David W. Purkiss、Richard A. Bartsch

  DOI：10.1039/b604218j

  日期：——

  ligands were evaluated by competitive solvent extractions of alkaline earth metal cations from water into chloroform. The ligands were found to be efficient extractants with selectivity for Ba(2+). The maximal loadings were 95-100% as calculated for formation of 1 : 1 ionized ligand-metal ion complexes. With the variation of proton-ionizable groups, which were oxyacetic acid moieties and N-(X)sulfonyl

  制备了呈圆锥构象的双电离对叔丁基杯杯[4]芳烃-1,2-crown-5和-crown-6醚，并通过NMR光谱验证了它们的构象和区域选择性。通过竞争性地从水到氯仿中萃取碱土金属阳离子，评估了这些配体的金属离子络合特性。发现该配体是对Ba（2+）具有选择性的有效萃取剂。如形成1∶1的离子化的配体-金属离子络合物所计算的最大载量为95-100％。随着质子可电离基团的变化，即氧乙酸部分和X ＝甲基，苯基，4-硝基苯基和三氟甲基的N-（X）磺酰基氧乙酰胺单元，获得了“可调的”酸度。
• Electrochemical Study of Structural Effects in Complexation of Nano-baskets: Calix[4]-1,2-crown-3, -crown-4, -crown-5, -crown-6
  作者：Bahram Mokhtari、Kobra Pourabdollah

  DOI：10.1080/15533174.2012.680131

  日期：2012.9.1

  Eight nano-baskets of calix[4]arene-1,2-crown-3, -crown-4, -crown-5, -crown-6 were synthesized and their binding abilities towards alkali and alkaline earth metals as well as some lanthanides were studied using differential pulse voltammetry. The novelty of this study was investigation of those macrocyclic complexes by voltammetric behaviors of two acidic moieties in each scaffold during complexation of crown ether ring. The results revealed that by increasing the binding ability of macrocycle and cation, the anodic oxidation peak of carboxylic acids was decreased. Moreover, the voltammetric traces of low energy complexes did not affected by encapsulated cations in the coordination space of crown ether.