O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->3)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal | 695177-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->3)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-2-[[(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 695177-43-6
• 化学式: C₄₄H₆₀O₁₀Si
• 分子量: 777.04
• InChiKey: DMCISDAQQSVMQI-BARPLUPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.88
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->3)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal 在 potassium tert-butylate 、 硝酸 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.42h， 生成 tert-butyl (2S,3R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-3-nitro-5-phenylmethoxy-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  糖基糖基化和2-硝基糖基连接，强大的组合，用于粘蛋白核心结构合成

  摘要：

  具有大的6- O- TIPS保护作用的3，4- O-未保护的半乳糖衍生物（化合物2）可以被O-（吡喃半乳糖基）三氯乙酰亚氨酸盐区域选择性地3- O-糖基化。根据保护基的模式，立体选择性地获得α-和β-连接的二糖。以O-（2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖吡喃基）三氯乙酰亚氨酸酯为供体（化合物10A），对2和6- O进行糖基化-未保护的半乳糖衍生物在乙腈中仅作为溶剂分别引至β（1-3）-和β（1-6）连接的二糖。糖的半乳糖部分硝化，然后通过迈克尔型添加丝氨酸和苏氨酸衍生物（7a，b）安装了α-半乳糖构型，因此很容易提供O-糖基氨基酸结构单元，用于将核1，核2，核3，核6和核8结构掺入糖肽中。2-硝基半乳糖和2-硝基葡糖衍生物也可以成功地通过迈克尔型加成以重复方式成功地用于糖苷键的形成，从而提供了相应的核心5，核心7和核心6构件。在这种方法中，高度立体选择性的糖苷键的形成仅基于2-型硝基糖的硝基-烯醇

  DOI：

  10.1021/jo061670b
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 、 6-O-(三异丙基硅基)-D-半乳醛 在 tin (II) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->3)-6-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  糖基糖基化和2-硝基糖基连接，强大的组合，用于粘蛋白核心结构合成

  摘要：

  具有大的6- O- TIPS保护作用的3，4- O-未保护的半乳糖衍生物（化合物2）可以被O-（吡喃半乳糖基）三氯乙酰亚氨酸盐区域选择性地3- O-糖基化。根据保护基的模式，立体选择性地获得α-和β-连接的二糖。以O-（2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖吡喃基）三氯乙酰亚氨酸酯为供体（化合物10A），对2和6- O进行糖基化-未保护的半乳糖衍生物在乙腈中仅作为溶剂分别引至β（1-3）-和β（1-6）连接的二糖。糖的半乳糖部分硝化，然后通过迈克尔型添加丝氨酸和苏氨酸衍生物（7a，b）安装了α-半乳糖构型，因此很容易提供O-糖基氨基酸结构单元，用于将核1，核2，核3，核6和核8结构掺入糖肽中。2-硝基半乳糖和2-硝基葡糖衍生物也可以成功地通过迈克尔型加成以重复方式成功地用于糖苷键的形成，从而提供了相应的核心5，核心7和核心6构件。在这种方法中，高度立体选择性的糖苷键的形成仅基于2-型硝基糖的硝基-烯醇

  DOI：

  10.1021/jo061670b

文献信息

• Efficient Methods for Glycosidations with Glycals - A Key Intermediate for the Synthesis of Mucin Core 1-Type<i>O</i>-Glycan
  作者：R. R. Schmidt、Jürgen Geiger、Nadine Barroca

  DOI：10.1055/s-2004-817790

  日期：——

  successful use of mild Lewis acid [Sn(OTf) 2 ] as catalyst for the glycosylation with O-glycosyl trichloroacetimidates and on the development of this method to construct a key intermediate for the synthesis of mucin type O-glycans. To this end, chemoselective nitration of O-glycosylated glycals, stereoselective threonine addition, and reduction of the nitro group to the amino group by an efficient procedure

  在糖基化反应中使用糖类作为受体受到它们对酸的敏感性的阻碍。我们在此报告成功使用温和的路易斯酸 [Sn(OTf) 2 ] 作为与 O-糖基三氯乙酰亚胺酯进行糖基化的催化剂，以及开发该方法以构建用于合成粘蛋白型 O-聚糖的关键中间体。为此，进行了 O-糖基化糖基的化学选择性硝化、立体选择性苏氨酸加成以及通过避免使用昂贵催化剂的有效程序将硝基还原为氨基。