4-chloro-1-phenyl-1H-pyrazol-3-ol | 7409-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-chloro-1-phenyl-1H-pyrazol-3-ol
• 英文别名: 4-Chlor-3-hydroxy-1-phenyl-pyrazol；4-chloro-2-phenyl-1H-pyrazol-5-one
• CAS: 7409-32-7
• 化学式: C₉H₇ClN₂O
• 分子量: 194.62
• InChiKey: GUEBDIDMEFCMRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-1-phenyl-1H-pyrazol-3-ol 、 (E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.25h， 以80%的产率得到methyl (2E)-2-(2-{[(4-chloro-1-phenyl-1H-pyrazol-3-yl)oxy]methyl}phenyl)-2-(methoxyimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Fungicidal Activity of Novel Chloro-Containing 1-Aryl-3-oxypyrazoles with an Oximino Ester or Oximino Amide Moiety

  摘要：

  六种新型氯含量的1-芳基-3-羟基吡唑TMa–TMf，具有氧肟酯或氧肟酰胺基团，通过1-芳基-1H-吡唑-3-醇与溴化苄的反应制备而成。它们的结构通过1H-NMR、13C-NMR、红外光谱、质谱和元素分析进行了表征。初步的体外生物测定表明，化合物TMa、TMe和TMf对根腐病菌Rhizoctonia solani表现出优异的杀菌活性，可作为进一步开发新型杀菌剂的潜在先导化合物。

  DOI：

  10.3390/molecules19068140
• 作为产物：
  描述：

  菲尼酮 在 氯化亚砜 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 氧气 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-chloro-1-phenyl-1H-pyrazol-3-ol
  参考文献：
  名称：

  DMF 催化的直接和区域选择性 CH 官能化：3-羟基吡唑的亲电/亲核 4-卤化

  摘要：

  在催化 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 存在下，在沸腾的亚硫酰氯 (SOCl2) 中开发了一种新颖、直接且高度区域选择性的 3-羟基吡唑衍生物 4-氯化。该反应可能通过 DMF 催化的亲电/亲核氯化机制进行，并涉及 SOCl2 的亲电攻击和 Cl- 的亲核取代作为关键步骤。基于这种机理，通过分别向反应体系中加入 Br- 和 I-， 3-羟基吡唑类的相应 4-溴化和 4-碘化也得到了很好的收率。这种卤化方法可以快速访问许多原始的 4-halo-3-oxypyrazole 系列。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100571

文献信息

• A Combined Experimental and Natural Bonding Orbital Charges Study on the One-pot Regioselective Synthesis of 4-Chloropyrazoles
  作者：Yi Li、Yuanyuan Liu、Guanghui Xu、Kai Chen、Guangke He、Bin Huang

  DOI：10.3184/174751914x14137288281925

  日期：2014.11

  The mechanism of a DMF-catalysed electrophilic/nucleophilic chlorination of pyrazole is illustrated with the aid of calculations of the natural bonding orbital charges. Its high regioselectivity and good functionality tolerance of nine pyrazole substrates have been experimentally demonstrated.

  借助对自然键轨道电荷的计算，说明了 DMF 催化的亲电/亲核氯化吡唑的机理。实验证明，该催化剂对九种吡唑底物具有高区域选择性和良好的官能度耐受性。
• One-Pot Regioselective Synthesis of Novel Oximino Ester-Containing 1-Aryl-4-chloro-3-oxypyrazoles as Potential Fungicides
  作者：Yi Li、Yuan-Yuan Liu、Nan-Qing Chen、Kun-Zhi Lü、Xiao-Hui Xiong、Jie Li

  DOI：10.1002/hlca.201300407

  日期：2014.9

  A novel, functional‐group‐tolerant, and highly regioselective one‐pot synthesis of six 4‐chloro‐1‐aryl‐3‐oxypyrazoles, 8a–8f, containing an oximino ester moiety has been developed. Their structures were characterized by 1H‐ and 13C‐NMR, IR, MS, and elemental analyses. The regioselectivity of the reaction was also determined by single‐crystal X‐ray diffraction analysis of product 8d. The reaction pathway

  已经开发了一种新颖的，具有功能性基团耐受性和高区域选择性的一锅合成方法，该方法可合成六种含肟基酯部分的4-氯-1-芳基-3-氧代吡唑8a - 8f。它们的结构通过1 H和13 C-NMR，IR，MS和元素分析来表征。还通过产物8d的单晶X射线衍射分析确定了反应的区域选择性。反应路径，与DFT计算，很可能进行的帮助提出通过一个DMF催化机制，其涉及通过的SOCl亲电子攻击2和两个亲核取代苄基溴（加入BnBr）和Cl -分别作为关键步骤。初步的体外生物测定表明，大多数化合物对菌核盘菌和玉米赤霉菌均表现出良好的杀真菌活性。特别是在浓度为10μg/ ml的情况下，与吡菌胺酯相比，8d和8e表现出更高的杀真菌活性或类似杀真菌活性。
• DMF-Catalyzed Direct and Regioselective C-H Functionalization: Electrophilic/Nucleophilic 4-Halogenation of 3-Oxypyr­azoles
  作者：Yuanyuan Liu、Guangke He、Kai Chen、Yin Jin、Yufeng Li、Hongjun Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201100571

  日期：2011.9

  A novel, straightforward, and highly regioselective 4-chlorination of 3-oxypyrazole derivatives in boiling thionyl chloride (SOCl2) in the presence of catalytic N,N-dimethylformamide (DMF) has been developed. This reaction likely proceeds through a DMF-catalyzed electrophilic/nucleophilic chlorination mechanism and involves electrophilic attack by SOCl2 and nucleophilic substitution by Cl– as the key

  在催化 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 存在下，在沸腾的亚硫酰氯 (SOCl2) 中开发了一种新颖、直接且高度区域选择性的 3-羟基吡唑衍生物 4-氯化。该反应可能通过 DMF 催化的亲电/亲核氯化机制进行，并涉及 SOCl2 的亲电攻击和 Cl- 的亲核取代作为关键步骤。基于这种机理，通过分别向反应体系中加入 Br- 和 I-， 3-羟基吡唑类的相应 4-溴化和 4-碘化也得到了很好的收率。这种卤化方法可以快速访问许多原始的 4-halo-3-oxypyrazole 系列。
• Synthesis and Fungicidal Activity of Novel Chloro-Containing 1-Aryl-3-oxypyrazoles with an Oximino Ester or Oximino Amide Moiety
  作者：Yuanyuan Liu、Yi Li、Nanqing Chen、Kunzhi Lv、Chao Zhou、Xiaohui Xiong、Fangshi Li

  DOI：10.3390/molecules19068140

  日期：——

  Six novel chloro-containing 1-aryl-3-oxypyrazoles TMa–TMf with an oximino ester or an oximino amide moiety were prepared by the reaction of 1-aryl-1H-pyrazol-3-ols with benzyl bromide. Their structures were characterized by 1H-NMR, 13C-NMR, IR, MS, and elemental analysis. A preliminary in vitro bioassay indicated that compounds TMa, TMe and TMf displayed excellent fungicidal activity against Rhizoctonia solani and could be used as potential lead compounds for further development of novel fungicides.

  六种新型氯含量的1-芳基-3-羟基吡唑TMa–TMf，具有氧肟酯或氧肟酰胺基团，通过1-芳基-1H-吡唑-3-醇与溴化苄的反应制备而成。它们的结构通过1H-NMR、13C-NMR、红外光谱、质谱和元素分析进行了表征。初步的体外生物测定表明，化合物TMa、TMe和TMf对根腐病菌Rhizoctonia solani表现出优异的杀菌活性，可作为进一步开发新型杀菌剂的潜在先导化合物。