7-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮 | 943589-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 7-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮
• 英文名称: 7-bromo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• 英文别名: 7-Bromo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• CAS: 943589-83-1
• 化学式: C₈H₁₁BrO₃
• 分子量: 235.078
• InChiKey: KEYNACNTEZWDJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮 在 四丁基醋酸铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.08h， 生成 tert-butyl (E)-(1''S,3a''S,7a''S)-3-[8'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-1',4'-dioxaspiro[4.5]dec-7'-en-7'-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲基氯硅烷 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 7-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  加兰他敏和Lycoramine的全合成具有早期CC和通过CH活化进行后期脱氢。

  摘要：

  在此，我们报告了一种针对加兰他敏和甘草酸的新策略。通过四环碳骨架的Rh催化的克级CC活化和双键引入的区域选择性Pd催化的CH活化，可以实现简明的合成。为插入氮原子进行水相贝克曼重排。加兰他敏和lycoramine分别以11个步骤和10个步骤完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04337

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Lycoramine via Catalytic Asymmetric Hydrogenation and Intramolecular Reductive Heck Cyclization
  作者：Ji-Qiang Chen、Jian-Hua Xie、Deng-Hui Bao、Sheng Liu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ol300913g

  日期：2012.6.1

  A synthetic strategy featuring efficient ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic α-aryloxy cyclic ketone via dynamic kinetic resolution and palladium-catalyzed intramolecular reductive Heck cyclization has been developed for the asymmetric total synthesis of (−)-galanthamine (20.1%, 12 steps) and (−)-lycoramine (40.2%, 10 steps)

  已开发出一种通过动态动力学拆分和钯催化的分子内还原性Heck环化反应有效地钌催化外消旋α-芳氧基环酮不对称氢化的合成策略，用于（-）-加兰他敏的不对称全合成（20.1％，12个步骤）和（-）-lycoramine（40.2％，10步）
• A Strategy to Construct <i>cis</i>-Hydrocarbazole via Nickel/Lewis Acid Dual-Catalyzed Arylcyanation
  作者：Hao Zhang、Peiqi Chen、Hesi Yang、Shiqiang Ma、Zemin Wang、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Huilin Li、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03243

  日期：2020.3.6

  for the synthesis of cis-hydrocarbazole with a C3 quaternary carbon center has been developed through nickel/Lewis acid dual-catalyzed arylcyanation. A wide array of cis-hydrocarbazoles was accessed with high diastereoselectivities and atom economies in a good yield. The rich chemistry of the installed nitrile group was demonstrated in the preparation of tryptamine- and tryptophol-derived cis-hydrocarbazoles

  通过镍/路易斯酸双催化的芳基氰化反应，已经开发出一种具有C3季碳中心的顺式咔唑合成策略。以高非对映选择性和原子经济性获得了多种顺式-咔唑，并具有良好的收率。在制备由色胺和色胺醇衍生的顺式咔唑中已证明，已安装的腈基具有丰富的化学性质。
• 作为脱色剂或美白剂的偕二氟化合物
  申请人：TF化学公司

  公开号：CN107406360B

  公开（公告）日：2021-03-02

  本发明涉及一种具有式(I)的化合物，以及用于制备这种化合物的方法，含有这种化合物的化妆品或药物组合物，及其作为脱色剂、美白剂、漂白剂或增白剂的用途，及其用于治疗色素沉着疾病的用途，尤其是通过在皮肤上局部应用治疗色素沉着疾病的用途。
• Enantioselective Total Synthesis of Pentacyclic Proaporphine Alkaloid (−)‐Misramine
  作者：Liu‐Yang Pu、Fan Yang、Ji‐Qiang Chen、Ying Xiong、Jian‐Hua Xie、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.202001139

  日期：2021.2.2

  enantioselective total synthesis of pentacyclic proaporphine alkaloid (−)‐misramine has been achieved. The synthetic route features a Pictet‐Spengler cyclization to construct the fused B and C rings and a sequence of Baeyer‐Villiger oxidation, Pinnick oxidation, and pinacol‐type cyclization to install the α‐hydroxy ketal moiety. The absolute configuration of the pentacyclic framework was elucidated

  已实现对映选择性的五环前胃啡肽生物碱（-）-misramine的合成。合成路线具有Pictet-Spengler环化作用以构建稠合的B和C环，以及一系列Baeyer-Villiger氧化，Pinnick氧化作用和Pinacol型环化作用以安装α-羟基缩酮部分。通过（-）-11-去甲氧基三聚氰胺的X射线单晶分析阐明了五环骨架的绝对构型。
• WO2020106751
  申请人：——

  公开号：WO2020106751

  公开（公告）日：2022-11-29