(2S,3S,6S,8R,11S)-3,11-dihydroxy-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one | 1109290-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,6S,8R,11S)-3,11-dihydroxy-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one
• 英文别名: dinemasone A
• CAS: 1109290-91-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: LFNDZFYUCGBASZ-GAOFYXTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,6S,8R,11S)-3,11-dihydroxy-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one 、 4-溴苯甲酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 1.5h， 以58.3%的产率得到(2S,3S,6S,8R,11S)-2,8-dimethyl-4-oxo-1,7-dioxaspiro[5,5]undec-3,11-diyl bis(4-bromobenzoate)
  参考文献：
  名称：

  Dinemasones A、B 和 C - 来自内生真菌 Dinemasporium strigosum 的新生物活性代谢物

  摘要：

  分离出两种新的生物活性代谢物 1a 和 2a（地尼松酮 A、B），其中一种为地尼松酮 C (3a) 的双乙酸酯 3b，来自 Dinemasporium strigosum 的乙酸乙酯提取物以及已知的棕榈酸、麦角甾醇和顺式和4-羟基蜜蜡的反式异构体。通过光谱分析，特别是2D NMR技术确定结构。它们的绝对构型是通过它们的羰基 n-π* CD 跃迁和它们各自的二苯甲酸酯衍生物的激子手性方法建立的。dinemasones A、B（1a 和 2a）显示出抗菌、抗真菌和抗藻类活性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800688
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S,10S,13R)-6,10-bis(benzyloxy)-2,2,3,3,5,13,15,15,16,16-decamethyl-4,14-dioxa-3,15-disilaheptadec-8-yn-7-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢氟酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2S,3S,6S,8R,11S)-3,11-dihydroxy-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  6,6-Spiroketal 代谢物 Dinemasone A 的全合成

  摘要：

  已完成地尼马松A的立体选择性全合成。关键反应 Sharpless 不对称环氧化、锂介导的环氧醇开环和双分子内杂迈克尔加成，可以从乳酸酯中获得地尼松 A。使用广泛的 NMR 研究确定了螺碳的立体化学。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201246

文献信息

• Stereoselective total synthesis of dinemasone A by double intramolecular hetero-Michael addition (DIHMA)
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Gourishetty Srikanth、Pothula Purushotham Reddy

  DOI：10.1039/c2ob26396c

  日期：——

  The first total synthesis of dinemasone A, a bioactive metabolite with a spiroketal moiety, is described. The main strategy for the construction of the spiroketal unit involves a double intramolecular hetero-Michael addition (DIHMA) of an ynone moiety. The thus obtained axial–equatorial mono anomeric spiroketal, on spiroepimerization with ZnBr2, was converted into the requisite axial–axial double anomeric

  描述了地inemasone A（具有螺环部分的生物活性代谢物）的第一个全合成。螺环单元构建的主要策略涉及炔酮部分的双分子内异-迈克尔加成（DIHMA）。如此获得的轴向-赤道单异头螺帽，在用ZnBr 2螺旋异构化后，转化为必需的轴向-轴向双异头螺帽。由四个手性炔丙醇（C5–C11片段）和二羟基醛（C1–C4片段）制备具有四个立体中心的炔酮部分，然后从D-甘露醇 和 巴豆醇 分别。
• Total Synthesis of a 6,6-Spiroketal Metabolite, Dinemasone A
  作者：Chada Raji Reddy、Boinapally Srikanth、Uredi Dilipkumar、Kakita Veera Mohana Rao、Bharatam Jagadeesh

  DOI：10.1002/ejoc.201201246

  日期：2013.1

  The stereoselective total synthesis of dinemasone A has been accomplished. The key reactions, Sharpless asymmetric epoxidation, lithium-mediated epoxy alcohol opening, and double-intramolecular hetero-Michael addition, gave access to dinemasone A from lactic acid esters. The stereochemistry at the spiro carbon was determined using extensive NMR studies.

  已完成地尼马松A的立体选择性全合成。关键反应 Sharpless 不对称环氧化、锂介导的环氧醇开环和双分子内杂迈克尔加成，可以从乳酸酯中获得地尼松 A。使用广泛的 NMR 研究确定了螺碳的立体化学。
• Dinemasones A, B and C - New Bioactive Metabolites from the Endophytic Fungus<i>Dinemasporium strigosum</i>
  作者：Karsten Krohn、Md. Hossain Sohrab、Teunis van Ree、Siegfried Draeger、Barbara Schulz、Sándor Antus、Tibor Kurtán

  DOI：10.1002/ejoc.200800688

  日期：2008.11

  Two new bioactive metabolites 1a and 2a (dinemasones A, B) were isolated in pure form and one as the diacetate 3b of dinemasone C (3a) from the ethyl acetate extract of Dinemasporium strigosum together with the known palmitic acid, ergosterol and the cis and trans isomers of 4-hydroxymellein. The structures were determined by spectroscopic analysis, notably 2D NMR techniques. Their absolute configurations

  分离出两种新的生物活性代谢物 1a 和 2a（地尼松酮 A、B），其中一种为地尼松酮 C (3a) 的双乙酸酯 3b，来自 Dinemasporium strigosum 的乙酸乙酯提取物以及已知的棕榈酸、麦角甾醇和顺式和4-羟基蜜蜡的反式异构体。通过光谱分析，特别是2D NMR技术确定结构。它们的绝对构型是通过它们的羰基 n-π* CD 跃迁和它们各自的二苯甲酸酯衍生物的激子手性方法建立的。dinemasones A、B（1a 和 2a）显示出抗菌、抗真菌和抗藻类活性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）