(5R,6S,7S)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone | 380496-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R,6S,7S)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone
• 英文别名: (5R,6S,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethylnonan-3-one
• CAS: 380496-88-8
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si
• 分子量: 344.61
• InChiKey: ZOKGMZAMDARXOQ-UXLLHSPISA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S,7S)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone 在 samarium diiodide sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3R,5R,6S,7S)-2,2,6,8-nona-3,5,7-triol
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 三甲基铝 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (5R,6S,7S)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j

文献信息

• Chelate-controlled carbonyl addition reactions. The exceptional chelating abilityof dimethylaluminum chloride and methylaluminum dichloride
  作者：David A. Evans、Brett D. Allison、Michael G. Yang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00739-x

  日期：1999.6

  Highly selective chelatinn-controlled aldol and allyl nucleophile additions to β-alkoxy aldehydes promoted by dimethylaluminum chloride and methylaluminum dichloride are described. Cationic aluminum chelates are proposed as intermediates in these reactions. Evidence is provided to support the claim that chelate organization with Me2AlCl and MeAlCl2 is possible even with β-tert-butyldimethyl-silyloxy

  描述了由氯化二甲基铝和二氯化甲基铝促进的对β-烷氧基醛的高度选择性的螯合蛋白控制的羟醛和烯丙基亲核试剂加成。阳离子铝螯合物被提议作为这些反应的中间体。提供了证据支持即使具有β-叔丁基二甲基-甲硅烷氧基也可以与Me 2 AlCl和MeAlCl 2螯合的说法。提供了立体选择性数据，该数据比较了Me 2 AlCl，McAlCl 2，SnCl 4和TiCl 4的螯合电位。