(-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one | 189069-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl]oxazolidin-2-one；(4R)-3-((3S,2R)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)-4-benzyl-1,3-idin-2-one；(4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 189069-42-9
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: ZPDSPVBRLMOVJJ-YUELXQCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3S)-2,4-dimethylpentane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  抗真菌大环内酯类抗生素 (+)-Roxaticin 的合成

  摘要：

  已完成抗真菌大环内酯类抗生素roxaticin的全合成。合成主要依赖于羟醛和定向还原步骤来构建存在于天然产物中的扩展 1,3-多元醇阵列。组装了三个主要的含非多烯的片段，然后使用 Julia 烯化和甲基酮醛醇加成反应偶联。一系列功能化反应结合了敏感的多烯，并提供了受保护的罗沙辛二环酸，该酸以良好的收率内酯化。酸性脱保护完成了 roxaticin 的这种会聚合成。

  DOI：

  10.1021/ja027638q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-苄基-3-丙酰基-2-恶唑烷酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00023

文献信息

• The Exceptional Chelating Ability of Dimethylaluminum Chloride and Methylaluminum Dichloride. The Merged Stereochemical Impact of α- and β-Stereocenters in Chelate-Controlled Carbonyl Addition Reactions with Enolsilane and Hydride Nucleophiles
  作者：David A. Evans、Brett D. Allison、Michael G. Yang、Craig E. Masse

  DOI：10.1021/ja011337j

  日期：2001.11.1

  beta-disubstituted aldehydes concludes that the syn aldehyde diastereomer possesses the arrangement of stereocenters wherein the alpha- and beta-substituents impart a reinforcing facial bias upon the aldehyde carbonyl. Aldol reactions of syn aldehydes were thus observed to proceed with uniformly excellent diastereofacial selectivity. Aldol reactions of the corresponding anti aldehydes containing opposing

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。
• [EN] SUBSTITUTED TETRAHYDROFURANS AS MODULATORS OF SODIUM CHANNELS<br/>[FR] TÉTRAHYDROFURANES SUBSTITUÉS EN TANT QUE MODULATEURS DE CANAUX SODIQUES
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2021113627A1

  公开（公告）日：2021-06-10

  Compounds, and pharmaceutically acceptable salts thereof, useful as inhibitors of sodium channels are provided. Also provided are pharmaceutical compositions comprising the compounds or pharmaceutically acceptable salts and methods of using the compounds, pharmaceutically acceptable salts, and pharmaceutical compositions in the treatment of various disorders, including pain.

  提供了作为钠通道抑制剂的化合物及其药用盐。还提供了包含这些化合物或药用盐的药物组合物，以及使用这些化合物、药用盐和药物组合物治疗各种疾病，包括疼痛的方法。
• Total Synthesis of the Oxopolyene Macrolide (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emílio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03352

  日期：2015.12.18

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C was performed in 25 steps (longest linear sequence) and an overall yield of 1%. Due to the high degree of convergence and robustness, the C9–C35 fragment that corresponds to the polyol portion was obtained in gram quantity. Highlights of this synthesis include five highly stereoselective aldol reactions responsible for the construction of five C–C

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。
• Lithium Amino Alkoxide–Evans Enolate Mixed Aggregates: Aldol Addition with Matched and Mismatched Stereocontrol
  作者：Janis Jermaks、Evan H. Tallmadge、Ivan Keresztes、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.7b13776

  日期：2018.2.28

  Building on structural and mechanistic studies of lithiated enolates derived from acylated oxazolidinones (Evans enolates) and chiral lithiated amino alkoxides, we found that amino alkoxides amplify the enantioselectivity of aldol additions. The pairing of enantiomeric series affords matched and mismatched stereoselectivities. The structures of mixed tetramers showing 2:2 and 3:1 (alkoxide-rich) stoichiometries

  在对衍生自酰化恶唑烷酮（Evans 烯醇盐）和手性锂化氨基醇盐的锂化烯醇化物的结构和机理研究的基础上，我们发现氨基醇盐增强了醛醇加成的对映选择性。对映体系列的配对提供匹配和不匹配的立体选择性。显示 2:2 和 3:1（富含醇盐）化学计量的混合四聚体的结构是通过光谱确定的。速率和计算研究基于 3:1 混合四聚体的直接反应提供了可行的机械和立体化学模型，但它们对 2:2 混合聚集体提出了未解决的问题。
• α‐ and β‐Lipomycin: Total Syntheses by Sequential Stille Couplings and Assignment of the Absolute Configuration of All Stereogenic Centers
  作者：Max L. Hofferberth、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201402255

  日期：2014.7.7

  structures of α‐lipomycin and its aglycon β‐lipomycin except for the configurations of their side‐chain stereocenters. We synthesized all relevant β‐lipomycin candidates: the (12R,13S) isomer has the same specific rotational value as the natural product. By the same criterion the (12R,13S)‐configured D‐digitoxide is identical to α‐lipomycin. We double‐checked our assignments by degrading α‐ and β‐lipomycin

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。