Succinic acid allyl ester (2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-8-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-3-yl ester | 297741-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Succinic acid allyl ester (2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-8-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-3-yl ester
• 英文别名: 4-O-[(2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-[2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-yl] 1-O-prop-2-enyl butanedioate
• CAS: 297741-41-4
• 化学式: C₄₈H₆₆O₉Si
• 分子量: 815.132
• InChiKey: BENPPBQHKQTDQZ-JIDXZINVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.85
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Succinic acid allyl ester (2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-8-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-3-yl ester 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Succinic acid allyl ester (2R,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-formyl-8-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-9-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Reveromycin A

  摘要：

  [GRAPHICS]The stereoselective total synthesis of reveromycin A (1), a potent inhibitor of eukaryotic cell growth, has been accomplished on the basis of the stereocontrolled construction of the 6,6-spiroketal system, efficient succinylation of the tert alcohol under high pressure, and the introduction of the unsaturated side chains.

  DOI：

  10.1021/ol0060634
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]丙醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、1500.02 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 Succinic acid allyl ester (2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-8-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Reveromycin A

  摘要：

  [GRAPHICS]The stereoselective total synthesis of reveromycin A (1), a potent inhibitor of eukaryotic cell growth, has been accomplished on the basis of the stereocontrolled construction of the 6,6-spiroketal system, efficient succinylation of the tert alcohol under high pressure, and the introduction of the unsaturated side chains.

  DOI：

  10.1021/ol0060634

文献信息

• Succinylation of Tertiary Alcohols under High Pressure
  作者：Takeshi Shimizu、Tadashi Nakata、Katsuya Hiramoto

  DOI：10.1055/s-2001-14564

  日期：——

  The efficient succinylation of the sterically hindered tertiary alcohols 1 was performed by reaction with succinic acid monomethyl and monoallyl ester (4a and 4b), respectively, in CH2Cl2 in the presence of dicyclohexylcarbodiimide and 4-(dimethylamino)pyridine under high pressure to give the methyl and allyl succinates 5a and 5b, respectively, in high yields. The succinates 5a,b were efficiently converted into the hemisuccinate 3a by treatment with lithium propyl mercaptide or by palladium(0)-catalyzed deallylation.

  高效的对位阻的三级醇1的琥珀酸酯化反应是通过在存在二环己基碳二亚胺和4-(二甲氨基)吡啶的情况下，在高压下与琥珀酸单甲酯和单烯丙酯（4a和4b）分别在二氯甲烷中反应进行的，从而高产率地得到甲基和烯丙基琥珀酸酯5a和5b。琥珀酸酯5a和5b可以通过与丙基巯基锂处理或通过钯（0）催化的去烯丙基化反应高效转化为半琥珀酸酯3a。