(+/-)-epiasarinin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (+/-)-epiasarinin
• 英文别名: Epiasarinin；5-[(3R,3aR,6R,6aR)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[3,4-c]furan-6-yl]-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: PEYUIKBAABKQKQ-FEBSWUBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-epiasarinin 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (3aR)-1t,4t-bis-(6-nitro-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-(3ar,6ac)-tetrahydro-furo[3,4-c]furan
  参考文献：
  名称：

  Epiasarinin, a Diastereoisomer of Sesamin and Asarinin. Stereochemistry of 2,6-Diaryl-cis-3,7-dioxabicyclo [3.3.0]octane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01600a070
• 作为产物：
  描述：

  芝麻素 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 (+/-)-epiasarinin
  参考文献：
  名称：

  Epiasarinin, a Diastereoisomer of Sesamin and Asarinin. Stereochemistry of 2,6-Diaryl-cis-3,7-dioxabicyclo [3.3.0]octane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01600a070

文献信息

• A Short Synthesis of (±)-Epiasarinin
  作者：David J. Aldous、Anne J. Dalençon、Patrick G. Steel

  DOI：10.1021/ol025569e

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] Epiasarinin, an endo-endo furofuran, has been synthesized from piperonal via a five-step route with good stereocontrol. The sequence involves Darzens condensation, alkenyl epoxide-dihydrofuran rearrangement, and a Lewis acid mediated cyclization.

  [反应：见正文] Epiasarinin是一种内啡肽呋喃呋喃，是通过5步途径从胡椒醛中合成的，并具有良好的立体控制能力。该序列涉及Darzens缩合，烯基环氧化物-二氢呋喃重排和路易斯酸介导的环化。
• The dihydrofuran template approach to furofuran synthesis
  作者：David J. Aldous、Andrei S. Batsanov、Dmitrii S. Yufit、Anne J. Dalençon、William M. Dutton、Patrick G. Steel

  DOI：10.1039/b604952d

  日期：——

  template for a Lewis acid promoted cyclisation to provide the 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane core found in the furofuran series of natural lignans. This strategy is stereodivergent and can be controlled to provide the exo-exo, exo-endo or endo-endo stereochemistries. The approach has been exemplified in syntheses of the sesamyl furofurans (+/-)-epiasarinin and (+/-)-asarinin.

  乙烯基环氧化合物的闪蒸真空热解以良好的收率和非对映选择性提供了顺式-二氢呋喃羧酸酯，其在碱促进的差向异构化作用下提供了互补的反式系列。这些化合物为路易斯酸促进环化提供了可行的模板，以提供在呋喃呋喃系列天然木脂素中发现的2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷核心。该策略是立体发散的，可以控制以提供exo-exo，exo-endo或endo-endo立体化学。该方法已经在芝麻糖基呋喃呋喃（+/-）-表皮素和（+/-）-花生素中的合成中得到了例证。
• Metal Triflates for the Production of Aromatics from Lignin
  作者：Peter J. Deuss、Ciaran W. Lahive、Christopher S. Lancefield、Nicholas J. Westwood、Paul C. J. Kamer、Katalin Barta、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/cssc.201600831

  日期：2016.10.20

  the reactivity of a broad range of metal triflates using simple lignin model compounds. More advanced lignin model compounds were also used to study the reactivity of different lignin linkages. The product aromatic monomers were either phenolic C2‐acetals obtained by stabilization of the aldehyde cleavage products by reaction with ethylene glycol or methyl aromatics obtained by catalytic decarbonylation

  木质素解聚成有价值的芳香族化学物质是建立经济上可行的生物精炼厂的关键目标之一。在这一贡献中，我们提出了在温和的反应条件下以高收率将木质素转化为芳族单体的简单方法。该方法学依靠使用催化量的易处理金属三氟甲磺酸（M（OTf）x）。最初，我们使用简单的木质素模型化合物评估了多种金属三氟甲烷磺酸盐的反应性。还使用了更先进的木质素模型化合物来研究不同木质素键的反应性。产物芳族单体要么是通过与乙二醇反应稳定醛裂解产物而获得的酚C2-缩醛，要么是通过催化脱羰获得的甲基芳族化合物。值得注意的是，当该方法最终在木质素上进行测试时，特别是Fe（OTf）3被证明是非常有效的，并且以极好的19.3±3.2 wt％的产率获得了酚C2-乙缩醛产品。
• Stereospecific synthesis of endo-endo-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane lignans using 1,6-bis(dipropylboryl)-2,4-hexadiene
  作者：A. N. Anfimov、S. Yu. Erdyakov、M. E. Gurskii、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-011-0358-6

  日期：2011.11

  7-dioxabicyclo[3.3.0]octane series was developed. The strategy includes allylboration of aromatic aldehydes with 1,6-bis(dialkylboryl)-2,4-hexadiene, ozonolysis of the thus obtained 1,4-diaryl-2,3-divinyl-1,4-diols, and subsequent intramolecular cyclization. This methodology was used for obtaining the naturally occurring lignans of the furofuran series, viz., diaeudesmin, diayangambin, epiasarinin, epieudesmin

  开发了立体选择性合成 2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环 [3.3.0] 辛烷系列化合物的通用方法。该策略包括芳醛与 1,6-双（二烷基硼基）-2,4-己二烯的烯丙基硼化，由此获得的 1,4-二芳基-2,3-二乙烯基-1,4-二醇的臭氧分解，以及随后的分子内环化. 该方法用于获得呋喃系列天然存在的木脂素，即diaeudesmin、diayangambin、epiasarinin、epieudesmin、epiyangambin和asarinin。
• Epiasarinin, a Diastereoisomer of Sesamin and Asarinin. Stereochemistry of 2,6-Diaryl-cis-3,7-dioxabicyclo [3.3.0]octane
  作者：Morton Beroza

  DOI：10.1021/ja01600a070

  日期：1956.10